Cтраница 4
Использование неводного растворителя позволяет проводить процесс восстановления или окисления в широкой области потенциалов, обеспечивает высокую чистоту получаемого продукта, позволяет избежать процессов гидролиза, протекающих в водных растворах и обеспечить более глубокое восстановление исходных веществ. [46]
Самый общеприменимый препаративный метод основан, однако, на использовании аниона CsH в виде гриньяровского реагента или в виде соответствующей соли щелочного металла. Во многих других случаях в большей или меньшей степени происходит восстановление. Еще более глубокое восстановление происходит при образовании соединений IV ( M Rh, R Н) и IX из трихлоридов родия и рения, тогда как при реакциях галогенидов IV и V групп восстановления не наблюдается, хотя во всех этих случаях только два атома галоида замещаются циклопентадиенильными группами. [47]
Восстановление в присутствии этих катализаторов ведут в различных условиях температуры и давления, в зависимости от свойств восстанавливаемого соединения. Для реакции может потребоваться разное количество катализатора: от долей процента до 10 % и более от веса восстанавливаемого вещества. При длительном пропускании водорода возможно более глубокое восстановление вещества, что связано с значительной активностью катализаторов. Чтобы этого не случилось, обычно следует измерять количество вошедшего в реакцию водорода и прерывать реакцию после того, как будет пропущено рассчитанное количество его. [48]
Для ионов ReO4 характерны реакции восстановления. Сравнительно слабые восстановители ( SO2, NH2NH2), вероятно, восстанавливают рений ( VII) до шестивалентного состояния, растворы при этом окрашиваются в желтый цвет. При действии более энергичных восстановителей ( SnCl2, Zn) в среде НС1 происходит более глубокое восстановление ионов КеСч; при этом растворы сначала становятся коричневыми, а затем зелеными, после чего появляется черная муть КеОг - лН2О или раствор обесцвечивается. [49]