Cтраница 1
Вещественное инициирование является ведущим и получило широкое промышленное воплощение. Для его осуществления применяют инициаторы радикальной или катализаторы ионной полимеризации. Применение термического и фотохимического методов инициирования в известной мере ограничено: первого из-за неблагоприятных условий для развития полимерных цепей при повышенных температурах и возникающих при этом вторичных процессов, которые приводят к нерегулярно построенным и разветвленным полимерам; второго из-за его невысокой эффективности и зависимости от оптических свойств среды. Другие методы составили предмет научных исследований, разработаны и разрабатываются в различной степени. [1]
При вещественном инициировании по мере расхода инициатора ( катализатора) скорость полимеризации снижается. [2]
При вещественном инициировании в ходе полимеризации винилпирролидона происходит частичный расход инициаторов ( перекиси водорода), что ведет к расширению молекулярно-весового распределения. Поскольку в медицине может быть использован Поливинилпирролидон с определенным и относительно узким распределением молекулярных весов, были предприняты попытки получения такого полимера путем радиационного инициирования. При этом имелось в виду, что скорость радиационного инициирования, определяемая мощностью дозы, будет равномерной, а постоянную концентрацию мономера для обеспечения достаточно узкого молекулярно-весового распределения, следует поддерживать непрерывной добавкой свежего мономера. [3]
При вещественном инициировании полимеризации энергия активации полимеризации при использовании гомолитически разлагающихся инициаторов значительно больше-60 - 80 кДж / моль, а при окислительно-восстановительном инициировании - 20 - 40 кДж / моль. [4]
Подобные процессы при вещественном инициировании протекают по ионному механизму. [5]
Реакфпт хлорирования сульфурилхлоридом проводят при вещественном инициировании ( пероксид бензоила или азо-бис-изобутирони-трил), фотохимическое инициирование неэффективно. [6]
Такой ход кривых не наблюдается при вещественном инициировании. Как следует из рис. 11, положение температурных максимумов кривых меняется в зависимости от мощности дозы облучения. [7]
Влияние рН среды на скорость полимеризации может быть обусловлено изменением скорости вещественного инициирования при различной концентрации ионов водорода в растворе. [8]
На практике, в том числе при промышленном производстве полимеров, важнейшее значение имеет химическое или вещественное инициирование с помощью перекисей, азосоединений, окислительно-восстановительных систем. [9]
Термогравиметрический анализ радиационных поли - М - фе-нилмальимида ( 1 и поли - 1Ч - карбамилмальимида ( 2 на воздухе. [10] |
ИК-спектр радиационного полимера ( рис. 4) был идентичен со спектром поли - 1Ч - фенилмальимида, полученного вещественным инициированием. [11]
Хотя различие в активности свободных катионов и катионов в составе ионных пар очевидны ( для радиационной полимеризации изобутилена kpl 5 - 108 л-моль 1-с 1, что на много порядков превышает значение kp вещественного инициирования [213]), вряд ли следует ожидать больших различий в кинетике при таком поведении разных ионных агентов в растворах. [12]
Судя по кинетическим кривым, при конверсии мономера выше 60 % наблюдается автокаталитический характер процесса, что объяснено образованием радикалов на полимере в гетерогенных условиях. Не имеет ли место аналогичное явление при вещественном инициировании. [13]
В условиях периодического процесса при сопоставимых концентрациях каучука ( вещественное инициирование) прививка стирола протекает интенсивнее, в готовом продукте содержится больше привитого сополимера, выше содержание гель-фракции и объем каучуковой фазы. Например, при концентрации каучука 6 % в продуктах блочной полимеризации содержится 19 - 20 % гель-фракции, содержание полистирола в которой 50 - 60 %, в то время как при блочно-суспензионной полимеризации - 23 - 25 % и 60 - 65 % соответственно. [14]
Полимеризация стирола в массе в промышленных условиях осуществляется по радикальному механизму путем термического или вещественного инициирования. [15]