Cтраница 2
Поведение гибких полимерных цепей оказывается квазиидеальным при некоторой компенсационной температуре, называемой 0-температурой. При небольшом ухудшении качества растворителя происходит фазовое расслоение. При этом возникает равновесие между фазой, которая обогащена полимером, и разбавленной фазой, которая представляет собой почти чистый растворитель; находящиеся в ней немногие цепи несколько сжаты. Плотная фаза может быть описана с помощью теории Флори - Хаггинса. Вблизи критической точки каждый полимерный клубок ведет себя как отдельный атом аргона при фазовом переходе жидкость - пар в аргоне; приближение Флори - Хаггинса в этой области неприемлемо. [16]
Проанализировать и объяснить фазовые диаграммы системы полистирол - циклогексан; дать определение 0-температуры. [17]
Для определения размеров клубков макромолекул в растворе по методу Флори прежде всего необходимо подобрать 0-раствори-тель и 0-температуру. [18]
Переход бозонов при Т Т0 на нулевой уровень энергии называется бозе-конденсацией, а сама температура Т 0-температурой бозе-конденсации. [19]
Зависимость температуры фазового расслоения системы полимер - растворитель от объемной доли полимера ( а и второго вириально-го коэффициента раствора полимера от температуры ( б. [20] |
Если система полимер - растворитель обладает и ВКТР и НКТР, то ей должны быть свойственны две 0-температуры ( рис. III. В области между 0 ] и вг, где данный растворитель является для полимера хорошим, растворы полимеров обнаруживают отрицательное отклонение от идеальности ( AGfM 0), тогда как при температурах ниже GI и выше 02 растворитель является плохим, и отклонение от идеальности становится положительным. С увеличением молекулярной массы полимера ВКТР повышается, а НКТР снижаема. Поэтому для полимера одной и той же молекулярной массы критические температуры могут служить мерой качества растворителя: чем ниже ВКТР и выше НКТР, тем лучше растворитель, шире область гомогенного раствора. [21]
Параметр взаимодействия х зависит от температуры; для любой данной пары растворитель - полимер важной константой является 0-температура [15], при которой х Va. При этих условиях система ведет себя так, как если бы молекулы и их конфигурации были случайно распределены, что существенно упрощает теоретическое рассмотрение вопроса. При 0-температуре система близка к разделению на две фазы и один из методов определения 6 основан на экстраполяции точек помутнения при различных концентрациях. [22]
О, Г2вх ( 0-температуры теплоносителей на входе в теплообменник; Т вых ( t), 7 2 вых ( 0-температуры теплоносителей на выходе из теплообменника; T ( x t), 7 2 ( х, t) - мгновенные профили температур; G ( t), G2 ( t) - массовые расходы теплоносителей; / - длина трубы теплообменника. Здесь и в дальнейшем индекс 1 относится к более нагретому, а индекс 2 - к менее нагретому теплоносителю. [23]
В термодинамически плохом растворителе внутреннее взаимодействие преобладает над сольватационным, и макромолекула стремится свернуться в сравнительно плотный клубок. Небольшое снижение температуры раствора ниже 0-температуры, а также незначительная добавка осадителя к раствору полимера в 9-растворителе вызывает начало разделения раствора на фазы, т.е. осаждение полимера. ВКТР соответствует 6-температуре раствора полимера, обладающего бесконечно большой молекулярной массой. [24]
Перенормировка 0-температуры представляет собой одно из проявлений перенормировки взаимодействия за счет сильной корреляции звеньев, близких друг к другу вдоль цепи. Там же впервые обсуждается перенормировка 0-температуры. [25]
Вычисленные невозмущенные размеры молекул. [26] |
Техника эксперимента при исследовании термодинамических свойств растворов полимеров была хорошо разработана еще до появления проблемы микротактичности. Например, было известно, что 0-температура Флори могла быть определена одинаково хорошо как путем измерения температуры осаждения полимера, так и по величине второго вириального коэффициента, однако оба эти метода приводят к сильно различающимся значениям энтропийного параметра ijjj. Хотя ни 8, ни ijjj не удалось удовлетворительно связать с молекулярной структурой, но можно с большой вероятностью предположить, что различия в микротактичности будут сказываться на величинах одного или обоих термодинамических параметров. [27]
На рис. 1.6 приведен график этой зависимости. Точка пересечения прямой с осью ординат представляет собой 0-температуру для данной системы. [29]
Зависимость температуры помутнения 1 % - ных. [30] |