Cтраница 1
Циклические дисульфиды, рассмотренные выше ( гл. II, А), являются гетеродетными циклическими гомомерными пептидами. Биологически активные пептиды, которые будут описаны в этом разделе, являются гетеродетными циклическими гетеро-мерными пептидами. Если в кольце пептидолактона находится гетерокомпонент ( гетероциклическая карбоновая кислота), то такой пептидолактон уже не является гетеродетным циклическим гомомерным пептидом. Характерной чертой всех изученных природных пептолидов является наличие в их молекулах в качестве гетерокомпонента остатков а - или р-оксикислот. [1]
Ацнлирован-ные циклические дисульфиды синтезируют посредством обработки ( XXVII и XXVIII) ангидридами кислот в среде пиридина. [2]
У циклических дисульфидов изменения теплоты полимеризации при переходе от 6к 8 значительно меньше, чем у соответствующих циклоалканов. В цикло-гептане и в циклооктане проявляется некоторая деформация, обусловленная отталкиванием атомов водорода внутри цикла. При замещении двух атомов углерода большими по размеру атомами серы величина цикла возрастает и отталкивание между атомами, не соединенными химической связью, уменьшается. [3]
Вообще, циклические дисульфиды обладают высокой реакционной способностью. Примером может служить липоевая кислота, способная к размыканию цикла с образованием тиолового соединения. [4]
Представителями такого рода циклических дисульфидов с 20-членным кольцом являются пептидные гормоны окситоцин и вазопрессин. [5]
Максимум полосы поглощения насыщенных циклических дисульфидов лежит в области более длинноволновой, чем у диалкилдисульфидов. По-видимому, это обусловлено стерическими напряжениями в кольцах. [6]
Ниже будут рассмотрены принципы синтеза циклических дисульфидов с точки зрения препаративных методов, а также связанные с этим вопросы разбавления, величины цикла и вероятного строения образующихся соединений. [7]
Влияние конформации на реакционную способность показано в реакциях циклических дисульфидов. Калвин [128] нашел, что липоевая кислота, имеющая важное значение в реакции кофермен-та А, окисляется персульфатом аммония гораздо быстрее, чем 1 2-дитиан и диэтилсульфид. [8]
Циклические перекиси ( 355; Z О) и циклические дисульфиды ( 355; Z S) также похожи на свои алифатические аналоги; относительно мало известно о других тетрагидросоединениях, содержащих гетероатомы в соседних положениях. [9]
Синтезированы длинноцепные бис-меркаптаны и найдены условия их превращений в циклические дисульфиды. [10]
Тобольским и Бейсалом [705] установлено, что при полимеризации стирола в присутствии циклических дисульфидов ( дибу-тилдисульфида и 1-окса - 4 5-дитиациклогептана) имеет место - сополимеризация, вызванная реакцией передачи цепи. [11]
В 1968 - 1974 гг. он совместно с сотрудниками осуществил синтез и изучил свойства пятичлеииых ненасыщенных циклических дисульфидов, в частности 1 2-дитиолан - З - онов, образующихся внутримолекулярной циклизацией [ З - моногидродитиокарбоновых кислот. [12]
Интересно, что некоторые гипофизарные гормоны ( окситоцин, вазопрессин, вазотоцин, мезотоцин и изотоцин) также представляют собой 20-членные циклические дисульфиды. [13]
Плотность углеводородов. [14] |
Была исследована возможность полимеризации жидких циклических соединений в каучукоподобные полимеры при комнатных температурах: минимальной усадкой. Жидкие циклические дисульфиды и жидкие циклические силоксаны являются особо интересными примерами и могут быть полимеризованы в каучуки при комнатной температуре или при умеренно повышенных температурах следующими методами. [15]