Cтраница 2
Действием дигидродисульфида споридесмин ( 78; п 2) превращается в споридесмин Е ( 78; п 3) - метаболит Pithiomyces chartarum. Реакция проходит с сохранением конфигурации, на основании чего предполагают, что она скорее всего осуществляется путем внедрения по связи S-S ( уравнение 133), а не путем нук-леофильного замещения у атома углерода; по-видимому, это превращение аналогично окислению дисульфидов пероксидом водорода. В аналогичную реакцию вступают циклические дисульфиды и диарилдисульфиды. [16]
Сравнение лактамов с циклоалканами провести уже труднее, так как здесь происходит не только замещение атомом азота, но и замена р3 - гибридного атома углерода - СН2 - на р2 - гибридный атом углерода - СО -, а это может сильно влиять на деформацию некоторых циклов. Однако изменение это значительно меньше, чем у циклоалканов. Характер изменений здесь похож на характер изменений у циклических дисульфидов. И в этом случае кажется естественным предположить, что деформация в лактамах значительно меньше, чем у соответствующих циклоалканов. [17]
В трехгорлой колбе, емкостью 500 мл, снабженной мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, рас - ТЕОряют 38 4 г ( 0 40 моля) сульфида натрия ( моногидрата) в 150 мл аоды. К растпору добавляют 37 5 г ( 1 17 моля) серы и смесь нагревают до кипения в течение 1 часа с перемешиванием. Темно-красный цвет раствора полисульфида исчезает только при добавлении последних порций дихлорэтана. Реакционную смесь нагревают при 70 еще 1 час. Полагают, что очень неприятный запах продукта обусловлен присутствием низкомолекулирных днтиилов или циклических дисульфидов. Сероуглерод вызывает набухание и частично растворяет полимер, четы-реххлористый углерод и бензол вызывают набухание полимера в той же степени. [18]