Cтраница 1
Несимметричные дисульфиды могут быть получены [93] при комнатной температуре реакцией тиолов с N-алкил - или N-арил-сульфенилфталимидами ( 45) ( см. уравнение 63), которые получаются из сульфенилхлорида и фталимида. Однако и в этом случае продукты могут содержать примеси симметричных дисульфидов. Эфиры типа RSSCChMe, получаемые взаимодействием тиоласме-токсикарбонилсульфенилхлоридом в метаноле при О С, при комнатной температуре реагируют с тиолами с образованием дисульфидов ( уравнение 82) [94]; это один из удобных методов синтеза несимметричных дисульфидов. [1]
Несимметричные дисульфиды получают также взаимодействием двух различных меркаптанов. [2]
Несимметричные дисульфиды более стабильны в твердом состоянии, чем в водных растворах. [3]
Несимметричные дисульфиды могут быть получены [93] при комнатной температуре реакцией тиолов с N-алкил - или М - арил-сульфенилфталимидами ( 45) ( см. уравнение 63), которые получаются из сульфенилхлорида и фталимида. Однако и в этом случае продукты могут содержать примеси симметричных дисульфидов. Эфиры типа RSSCC2Me, получаемые взаимодействием тиоласме-токсикарбонилсульфенилхлоридом в метаноле при Ю С, при комнатной температуре реагируют с тиолами с образованием дисульфидов ( уравнение 82) [94]; это один из удобных методов синтеза несимметричных дисульфидов. [4]
Диспропорционирование несимметричных дисульфидов происходит в различных условиях. Как и в описанном ранее примере, реакция катализируется дибутилсуль-фидом. [5]
Окисление несимметричных дисульфидов происходит не региоселективно [132], как считалось ранее. [6]
Диспропорционирование несимметричных дисульфидов происходит в различных условиях. Как и в описанном ранее примере, реакция катализируется дибутилсуль-фидом. [7]
Окисление несимметричных дисульфидов происходит не региоселективно [132], как считалось ранее. [8]
В случае несимметричных дисульфидов окислению подвергается атом, обладающий наибольшей электронной плотностью. [9]
Синтезирован [95] ряд несимметричных дисульфидов, содержащих С0 - группу, взаимодействием бензилгептилмеркаптида с серой и хлорангидридом карбоновых кислот. [10]
Симметричные диаллилдисульфиды более реакционноспособны, чем диалкилдисульфиды, а несимметричные дисульфиды вступают в реакцию даже при комнатной температуре. В процессе нуклео-фильной атаки фосфитом атома серы дисульфидная связь легко поляризуется, что и определяет реакционную способность дисульфидов. [11]
Наиболее употребительные тиолзащитные группы ( табл. 2 - 6) представляют собой ациламинометилполутиоацетали ( 8 М - ацетали), тиоацетали, тиоуретаны и несимметричные дисульфиды. Описанные в литературе тио-эфиры ( S-ацильная защитная группа), как уже указывалось, не рассматриваются. [12]
К основным методам получения дисульфидов относятся также реакции нуклеофильного замещения с участием различных сульфе-нильных производных и тиолов или тиолят-ионов. Эти реакции можно использовать и для синтеза несимметричных дисульфидов ( уравнение 80), однако выход дисульфидов может уменьшаться в результате последующих реакций обмена тиол - дисульфид, которые происходят быстро в основной среде. [13]
Показано, что высокими противоизносными свойствами обладают дибензилтетра-сульфид и дибензилсульфид. Для использования в качестве про-тивоизносных присадок получены [91] симметричные и несимметричные дисульфиды реакцией меркаптидов с серой и алкилгало-генидами в спиртовой среде. [14]
Хирш, 1956), одновременно могут подвергаться окислению остатки Тгр ( в формилкннуренин) и Met ( в сульфоксид и суль-фон); д) окисление в мягких условиях с образованием меж - или внутримолекулярных дисульфидных связей под действием нода, феррицианида lFe ( CN) fil i, о-иодозобензойной кислоты, Н202; е) реагенты, приводящие к получению несимметричных дисульфидов, в частности реагент Эллмана, применяемый для количественного определения сульфгидрильных групп в белках ( см. с. Фонтана, 1968); ж) конденсация с N-этилмалеимидом, модификации могут подвергаться также остатки His и Lys, но при рН 7 0 скорость реакции с SH-группой в 103 раз выше. [15]