Cтраница 2
Дисульфиды с выходом 80 - 90 % получаются при взаимодействии тиолятов натрия с бромцпаном. Реакция проводится в атмосфере азота при низких температурах. Другой удобный способ получения несимметричных дисульфидов [88] заключается во взаимодействии тиола с диэтиловым эфиром азодикарбоновой кислоты в эфире при комнатной температуре. [16]
Дисульфиды с выходом 80 - 90 % получаются при взаимодействии тиолятов натрия с бромцианом. Реакция проводится в атмосфере азота при низких температурах. Другой удобный способ получения несимметричных дисульфидов [88] заключается во взаимодействии тиола с диэтиловым эфиром азодикарбоновой кислоты в эфире при комнатной температуре. [17]
Этим можно объяснить тот факт, что такие электрофильные агенты, как надкислоты или сульфенилгалогениды, легко атакуют атом серы, наиболее удаленный от электроноакцепторных заместителей. По данным УФ-спектров, структура V вполне пригодна для объяснения укорочения связи S-S и сквозного сопряжения, но вероятность ее реализации крайне мала, поэтому ею можно пренебречь при объяснении механизма реакции с фосфитами. Во всяком случае, повышенная реакционная способность несимметричных дисульфидов в этой реакции объясняется легкостью атаки фосфитом на дисульфидную связь и легкой поляризуемостью последней под действием фосфита. [18]
Несимметричные дисульфиды могут быть получены [93] при комнатной температуре реакцией тиолов с N-алкил - или N-арил-сульфенилфталимидами ( 45) ( см. уравнение 63), которые получаются из сульфенилхлорида и фталимида. Однако и в этом случае продукты могут содержать примеси симметричных дисульфидов. Эфиры типа RSSCChMe, получаемые взаимодействием тиоласме-токсикарбонилсульфенилхлоридом в метаноле при О С, при комнатной температуре реагируют с тиолами с образованием дисульфидов ( уравнение 82) [94]; это один из удобных методов синтеза несимметричных дисульфидов. [19]
Несимметричные дисульфиды могут быть получены [93] при комнатной температуре реакцией тиолов с N-алкил - или М - арил-сульфенилфталимидами ( 45) ( см. уравнение 63), которые получаются из сульфенилхлорида и фталимида. Однако и в этом случае продукты могут содержать примеси симметричных дисульфидов. Эфиры типа RSSCC2Me, получаемые взаимодействием тиоласме-токсикарбонилсульфенилхлоридом в метаноле при Ю С, при комнатной температуре реагируют с тиолами с образованием дисульфидов ( уравнение 82) [94]; это один из удобных методов синтеза несимметричных дисульфидов. [20]