Дисульфоната
Cтраница 2
В указанных выше условиях реакция с образованием дисульфокислоты имеет место лишь в малой степени, так что можно дать охладиться смеси кристаллов и не бояться загрязнения продукта дисульфонатами. При повторном применении антрахинона рекомендуется собрать продукт после охлаждения смеси только до 60, и тогда дисульфонаты удерживаются в маточном растворе. Растворимость солей 1 5 -и 1 8-дисульфокислот антрахинона возрастает с повышением температуры быстрее, чем растворимость соли а-моно-сульфокислоты. [16]
В указанных выше условиях реакция с образованием дисульфокислоты имеет дместо лишь в малой степени; так что можно дать охладиться смеси кристаллов и не бояться загрязнения продукта дисульфонатами. При повторном применении антрахинона рекомендуется собрать продукт после охлаждения смеси только до 60, и тогда дисульфонаты удерживаются в маточном растворе. Растворимость солей 1 5 -и 1 8-дисульфокислот антрахинона возрастает с повышением температуры быстрее, чем растворимость соли а-моно-сульфокислоты. [17]
Получаемые из этиленоксида и 1 2-аминоспиртов диэтанол-амины ( 240) ( см. разд. Морфолин ( 241а) и его N-замещенные производные легко получаются также при взаимодействии 2 2-дихлордиэтилового эфира ( 242а) или дисульфоната диэтилен-гликоля ( 2426) с аммиаком или аминами. [18]
Строение изомеров было выяснено чисто препаративным путем. Продукт сульфоокисления w - додекана нейтрализовали едким натром и для отделения неизбежно образующихся дисульфонатов к водному раствору натровых солей прибавляли твердую поваренную соль, причем высаливались моносульфонаты, а не дисульфонаты. Моносуль-фонаты, содержащие еще некоторое количество поваренной соли, сушили и затем исчерпывающе экстрагировали изобутиловым спиртом. При этой обработке происходила также очистка от следов дисульфонатов, которые не растворимы в изобутаноле. Смесь изомерных доде-канмоносульфонатов переводили щелочным плавлением в олефины; состав смеси - олефинов определяли ранее описанным методом ( см. стр. [19]
В производстве этот процесс оказывается одним из наиболее трудно выполнимых ввиду чрезвычайной реакционности резорцина, обусловливающей необходимость по возможности быстро выводить готовый продукт из сферы высокой температуры. Невидимому, в этом и подобных случаях ( например, при получении 1 5-диокси-нафталина из 1 5-дисульфокислоты нафталина) выгоднее проводить процесс по возможности с малыми количествами материала и в небольших аппаратах. Так, на некоторых заводах достаточно однородную смесь из дисульфоната бензола и едкой щелочи загружают в чугунные трубки, имеющие дно на одном конце и плотную крышку на другом, и эти трубки помещают в печь, где поддерживается нужная для реакции температура. [20]
В производстве этот процесс оказывается одним из наиболее трудно выполнимых ввиду чрезвычайной реакционности резорцина, обусловливающей необходимость по возможности быстро выводить готовый продукт из сферы высокой температуры. Невидимому, в этом и подобных случаях ( например, при получении 1 5-диоксн-нафталина из 1 5-дисульфокислоты нафталина) выгоднее проводит. Так, на некоторых заводах достаточно однородную смесь из дисульфоната бензола и едкой щелочи загружают н чугунные трубки, имеющие дно на одном конце н плотную крышку на другом, и эти трубки помещают в печь, где поддерживается нужная для реакции температура. [21]
Предпочтительными инициаторами являются перо-ксиэфиры; реакция протекает через промежуточную стадию образования сульфитного аниона. В более поздних работах установлено, что октен-1 и тетрадецен-1 легко сульфируются в водном растворе бисульфита натрия при 80 - 90 С с первоначальным образованием смеси моно - и дисульфоната. Окисление пероксидом водорода приводит к образованию конечного продукта. [22]
 |
Сравнение ионитов биорекс 5 ( С1 - и дауэкс 1 - Х2 ( С1 . [23] |
Применение анионитов на основе сшитого полиалкиленамина значительно снижает обычную абсорбцию этих соединений. Удовлетворительное разделение моно - и дисульфонатов было получено при элюировании в градиенте 0 - 0 5 М хлорида лития и в водно-органических системах вода-ацетонитрил-метанол. Применением микроколонок ( 0 2x50 см) в сочетании с детектированием по поглощению в УФ-области спектра достигают высокой чувствительности и специфичности при разделении указанных веществ. В этих условиях моно - и дисульфонаты разделяются на отдельные зоны в течение 30 - 45 мин. [24]
Данную группу продуктов получают по свободно-радикальной реакции методом суль-фохлорирования парафинов. В первой стадии парафины реагируют с эквимолярным количеством хлора и диоксида серы при температуре 20 - 40 С в кислотостойком реакторе ( например, в ПВХ) при облучении ртутной лампой. Протекание реакции на 30 % является оптимальным для получения моносульфонатов. При протекании реакции до более глубоких степеней конверсии парафинов в значительных количествах образуются дисульфонаты. Продукт выделяют дегазацией, вымыванием газов и омылением алкилсульфохлоридов разбавленным раствором NaOH. Важно, чтобы температура омыления поддерживалась ниже 75 С, поскольку высокие температуры приводят к значительному отщеплению диоксида серы и образованию алкилхлоридов. По окончании гидролиза сульфонаты находятся в верхней органической фазе; нижняя водная фаза содержит натрий хлорид, который кристаллизуется и отделяется при охлаждении. Органическая фаза закачивается в испаритель, где непрореагировавший парафин отделяют перегонкой, и горячий жидкий сульфонат, в конечном итоге, высаживается ( в виде пластов) на барабане. Алкансульфонаты на основе парафинов выпускаются в виде паст различной вязкости и содержанием активного вещества 30, 60 и 90 % - ном соответственно. [25]
Оставалось проверить опытом все эти предсказания, качественно ( так как динамическая поляризация в жидкостях, предсказанная в моей женевской работе, еще никогда не наблюдалась) и количественно. Его длинное название было дисульфонат и еще несколько слов, которые здесь не стоит выписывать. ЭПР спектр этого дисульфоната состоит из трех узких линий сверхтонкой структуры, обусловленной взаимодействием электронного спина свободного радикала с ядерным спином / 1 ( 21 13) атома азота, присутствующего в дисульфонате. [26]
Оставалось проверить опытом все эти предсказания, качественно ( так как динамическая поляризация в жидкостях, предсказанная в моей женевской работе, еще никогда не наблюдалась) и количественно. Его длинное название было дисульфонат и еще несколько слов, которые здесь не стоит выписывать. ЭПР спектр этого дисульфоната состоит из трех узких линий сверхтонкой структуры, обусловленной взаимодействием электронного спина свободного радикала с ядерным спином / 1 ( 21 13) атома азота, присутствующего в дисульфонате. [27]
В железную эмалированную кастрюлю емкостью 10 - 12 л загружают 345 г азотистокислого натрия ( техн. При энергичном размешивании быстро приливают 2 17 л 36 % - ного раствора бисульфита натрия, следя за тем, чтобы температура йб поднималась выше 12 С. Затем раствор подкисляют 32 % - ной серной кислотой ( техн. О С до слабокислой реакции на конго красный. Расход кислоты составляет 620 - 625 мл. Полученный гидроксиламин дисульфонат натрия HON ( SOjNa) 3 подвергают гидролизу, нагревая реакционный раствор до кипения. После этого раствор подщелачивают 36 % - ным раствором NaOH ( техн. Для определения конца перегонки 5 мл дистиллата взбалтывают с 2 мл диэтилового эфира, отделяют эфирный слой и испаряют его на часовом стекле. Если на стекле не остаются кристаллы, то перегонку заканчивают. Затем отгоняют ацетон, собирая около 1 л дистиллата ( оггее-о / шсно. В оставшийся раствор вносят 10 г активного угля, кипятят 10 мии и фильтруют. Фильтрат упаривают до образования плотной пленки и охлаждают. Выпавшие кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 50 мл этилового спирта и сушат прп 40 - 45 С. [28]
В железную эмалированную кастрюлю емкостью 10 - 12 л загружают 345 г азотистокислого натрия ( техн. При энергичном размешивании быстро приливают 2 17 л 36 % - ного раствора бисульфита натрия, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 12 С. Затем раствор подкисляют 32 % - ной серной кислотой ( теха. О С до слабокислой реакции на конго красный. Расход кислоты составляет 620 - 625 мл. Полученный гндроксил-амин дисульфонат натрия HON ( S03Na) 2 подвергают гидролизу, нагревая реакционный раствор до кипения. После этого раствор подщелачивают 36 % - ным раствором NaOH ( техн. Для определения конца перегонки 5 мл дистиллата взбалтывают с 2 мл диэтилового эфира, отделяют эфирный слой и испаряют его на часовом стекле. Если на стекле не остаются кристаллы, то перегонку заканчивают. В оставшийся раствор вносят 10 г активного угля, кипятят 10 мин н фильтруют. Фильтрат упаривают до образования плотной пленки и охлаждают. Выпавшие кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 50 мл этилового спирта и сушат при 40 - 45 С. [29]
В железную эмалированную кастрюлю емкостью 10 - 12 л загружают 345 г азотистокислого натрия ( техн. При энергичном размешивании быстро приливают 2 17 л 36 % - ного раствора бисульфита натрия, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 12 С. Затем раствор подкисляют 32 % - ной серной кислотой ( техн. О С до слабокислой реакции на конго красный. Расход кислоты составляет 620 - 625 мл. Полученный гидроксиламин дисульфонат натрия HON ( S03Na) 2 подвергают гидролизу, нагревая реакционный раствор до кипения. После этого раствор подщелачивают 36 % - ным раствором NaOH ( техн. Для определения конца перегонки 5 мл дпстиллата взбалтывают с 2 мл диэтилового эфира, отделяют эфирный слой п испаряют его на часовом стекле. Если на стекле не остаются кристаллы, то перегонку заканчивают. В оставшийся раствор вносят 10 г активного угля, кипятят 10 мин и фильтруют. Фильтрат упаривают до образования плотной пленки и охлаждают. Выпавшие кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 50 мл этилового спирта п сушат при 40 - 45 С. [30]
Страницы: 1 2