Число - колебательная степень - свобода
Cтраница 1
Число колебательных степеней свободы ( нормальных координат) равно 3N - 5 в линейной многоатомной молекуле и 3N - 6 в нелинейной многоатомной молекуле. Даже - для трехатомной молекулы ( N 3) это число больше двух, поэтому следует рассматривать многомерные потенциальные поверхности. Только в том случае, когда в верхнем, и нижнем состояниях колебательное движение является одномерным, как в двухатомной молекуле, в поглощении будет обнаружена простая прогрессия полос. [1]
Число колебательных степеней свободы равно числу нормальных колебаний молекулы. [2]
Число колебательных степеней свободы /, необходимое для обеспечения наблюдаемых скоростей, меньше 3 т - 6 и поэтому его можно считать правдоподобным. [3]
Число колебательных степеней свободы / Кол зависит от числа г атомов в молекуле. Поэтому на каждую колебательную степень свободы приходится в два раза большая средняя энергия, чем на поступательные или вращательные степени свободы. [4]
 |
Нормальные колебания молекулы СО. [5] |
Число колебательных степеней свободы активированного комплекса легко может быть подсчитано на основании того, что общее число степеней свободы должно быть равно Зя, где п число атомов. [6]
Приводится число колебательных степеней свободы ( т - 3 для Н2О), а также колебательный квант v - и статистический вес g; каждой из них. Полоса, для которой отлично от нуля только одно значение б / и оно равно единице, называется основной, и если этот переход не связан с симметричным типом колебаний, то полоса является сильной. Полосы симметричных колебаний, такие, как 1, О, О для СО2, имеют очень малую интенсивность, за исключением, как это уже упоминалось, больших давлений, когда возникает наведенный давлением ( столкновениями) диполь. По этой причине симметричные молекулы двухатомных газов О2, N3, H2 и др. в таблице не представлены. Полосу, для которой единственное ненулевое значение б - 2, называют обертоном; такие полосы часто настолько слабы, что ими можно пренебречь. [7]
Так как число колебательных степеней свободы, участвующих в реакции рекомбинации этильных радикалов, больше, чем для метальных, следует ожидать, что для этой реакции второй порядок будет наблюдаться при значительно меньших давлениях, чем для рекомбинации метильных радикалов. [8]
Более строго число колебательных степеней свободы равно 3N - 6, так как на перемещение кристалла в пространстве и его вращение как целого приходится 6 степеней свободы. [9]
Так как число колебательных степеней свободы для молекулы, состоящей из N атомов, равняется ( 3N - 6), то ясно, что для полного описания всех возможных деформаций или колебаний многоатомных молекул необходимо ввести не менее ( 3N - 6) естественных колебательных координат. Правда, в отдельных случаях можно не учитывать некоторые колебательные движения, и тогда число естественных колебательных координат может быть уменьшено. Так нередко поступают, например, когда производится расчет только высокочастотных колебаний в молекулах, допускающих вращение одних групп атомов относительно других вокруг определенных химических связей. [10]
Лг - число колебательных степеней свободы иона; v - частотный фактор; М - статистический множитель, равный числу связей в молекуле, разрыв которых приводит к образованию одного и того же фрагментарного иона. [11]
У сложных молекул число колебательных степеней свободы велико ( см. § 6.1), и их инфракрасные спектры представляют собой систему большого числа различных, частично налагающихся друг на друга полос поглощения. Существенно, однако, что для многих химических связей или групп частоты колебаний мало зависят от того, в составе каких молекул они находятся. Поэтому в ПК-спектрах соединений, содержащих такую группу или связь, всегда наблюдается полоса с максимумом в определенной узкой области спектра. Все соединения, содержащие карбонильную группу С О, поглощают в области 1650 - 1850 см-1, причем для каждого класса соединений, содержащих С О-группу, можно выделить свой более узкий диапазон волновых чисел, отвечающих максимуму поглощения. [12]
Для иллюстрации определим число колебательных степеней свободы некоторых сложных молекул. На рисунке 3.21 представлены колебания линейной трехатомной молекулы: а - несимметричные колебания, б - симметричные колебания, в - деформационные колебания. Существуют два деформационных колебания одинаковой частоты ( вырожденные колебания), они реализуются в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. [13]
У сложных молекул число колебательных степеней свободы велико ( см. § 6.1), и их инфракрасные спектры представляют собой систему большого числа различных, частично налагающихся друг на друга полос поглощения. Существенно, однако, что для многих химических связей или групп частоты колебаний мало зависят от того, в составе каких молекул они находятся. Поэтому в ИК-спектрах соединений, содержащих такую группу или связь, всегда наблюдается полоса с максимумом в определенной узкой области спектра. Все соединения, содержащие карбонильную группу С О, поглощают в области 1650 - 1850 см 1, причем для каждого класса соединений, содержащих С О-группу, можно выделить свой более узкий диапазон волновых чисел, отвечающих максимуму поглощения. [14]
В нем т - число колебательных степеней свободы, по которым может распределяться энергия образования частицы. Нал-бандяну и В. В. Воеводскому i [8] m 2 для реакции ( II /), и поэтому величина kf не меняется с температурой. [15]
Страницы: 1 2 3 4