Cтраница 2
Основными промежуточными продуктами реакции окисления л-цимола, определяющими направление дальнейших окислительных превращений субстрата в терефталевую кислоту, являются л-метилацетофенон и куминовый альдегид. Для разработки способа получения ТФК из л-цимола был изучен механизм реакции его окисления в среде уксусной кислоты. В отсутствие катализатора изопро-пильная группа окисляется крайне медленно, а в его присутствии реакция протекает с образованием ТФК. [16]
К прозрачному раствору, полученному из 5 г магния и 26 г йодистого метила в 100 мл эфира, медленно прибавляют 25 г куминового альдегида. Когда закончится бурно протекающая реакция, смесь нагревают еще 2 часа на водяной бане и после охлаждения разлагают ледяной водой. Эфирный раствор встряхивают с раствором бисульфита для удаления альдегида. [17]
В то же время из бензоила получается бензойный альдегид ( собственно - продукт превращения этого альдегида щелочью - бензойный алкоголь), а из дикуминила - куминовый альдегид. Из дибутирила, при действии щелочи, происходит, вместе с бутириновой кислотой, какая-то особая жидкость - вероятно тоже продукт превращения альдегида. Относительно аналогии с кетонами по свойствам, описываемые тела не исследованы; замечено только, что дибутирил не соединяется прямо с двусернистыми щелочными солями. [18]
Метод применяется для определения суммы карбонильных соединений в эфирных маслах, а также и отдельных душистых веществ: цитронеллаля, цитраля, метилнонилкетона, бензальде-гида, куминового альдегида в сложных смесях. [19]
В состав масла входят оцимен, аллооцимен, у-терпинен, лимонен, фелландрен, а - и р-пинены, 3-карен, камфен, саби-нен, бисаболен, а-сантален, кариофиллен, кадинен, фарнезен, 2-метил - 3-бутен - 2-ол, гексанол и его эфиры, октанол и его эфиры, 3-октанол, 1-октен - З - ол и его эфиры, терпинеол и его эфиры, 1-терпинен - 4-ол, линалоол и его эфиры, нерол и его эфиры, лавандулол и его эфиры, перилловый спирт, цинеол, оксиды линалоола, линалилацетата, кариофиллена и изокарио-филлена, гексаналь, октаналь куминовый альдегид, диацетил, диизопропилкетон, метилгетенон, метилгептадиенон, 1-октен - 3-он, карвон, нопинон, камфора, криптон, геранил - и бор-нилацетаты, эвгенол, кумарин, уксусная, масляная, капроновая кислоты и другие компоненты. [20]
Переходя к третьей фазе синтеза, необходимо указать, что куминовый альдегид возможно получить различными путями. Так, Фурнье [10] получал куминовый альдегид, окисляя цимол перекисью марганца; Гаттер-ман ( 111, исходя из кумола - действием окиси углерода и хлороводорода в присутствии полухлористой меди и хлористого алюминия; Эррера [12] - нагревая куминилхлорид с азотнокислым свинцом; Блан [13] - обрабатывая куминилхлорид двухромовокислым натрием в щелочной среде; германский патент [14] - действием гексаметилентетрамина на хлориды я спирто-водной среде. [21]
При разложении гидроперекись / г-щшола превращалась в куминовый альдегид, чем и было доказано ее строение. [22]
Терефталевая кислота - аморфный порошок, возгоняющийся, но не плавящийся. Она получается окислением тминного масла, содержащего цимол и куминовый альдегид, а также окислением п-ци-мола, выделяемого из сульфитного скипидара. [23]
Альдегидная группа окисляется в карбоксил с необычайной легкостью. Многие жирные и ароматические альдегиды, как, например, ацетальдегид, бензальдегид, куминовый альдегид, о-бром -, / - хлорбен-зальдегид и др., окисляются уже при стоянии на воздухе, причем в качестве промежуточных продуктов образуются соединения пере-кисного характера, которые, вступая в реакцию с неизмененным исходным альдегидом, образуют кислоты. [24]
Ароматические альдегиды также окисляются разбавленной азотной кислотой, в то время как концентрированная, азотная кислота действует нитрующим образом. Алкилзамещенные бензальде-гиды при кипячении с разбавленной азотной кислотой окисляются только до соответствующей монокарбоновой кислоты; так, например, куминовый альдегид превращается вкуминовую кислоту, в то время как хромовая кислота окисляет его в терефталевую кислоту. [25]
Состав абсолютного масла азалеи изучен слабо. Установлено, что в летучей с паром части содержатся бензойная и салициловая - кислоты, бензальдегид и, возможно, куминовый альдегид, изоэвге-нол, кариофиллен и другие компоненты. [26]
Непосредственно определить соотношение первичной и третичной гидроперекисей не удается. Попытка же использовать методику Бордмана [4], согласно которой при обработке оксидата сульфатом закиси железа первичная гидроперекись превращается в куми-новый альдегид, окончилась неудачей - было получено очень незначительное количество куминового альдегида. При обычном кислотном разложении выход куминовой кислоты невелик, что отчасти и приводило к выводу об отсутствии первичной гидроперекиси. [27]
В природе не найден. Получают конденсацией куминового альдегида ( СНз СНСцИ СНО с пропи-оновым альдегидом и избирательным гидрированием образующегося 4-топропил-а - метилкоричного альдегида или конденсацией кумола с диацетатом 2-метилакролеина в присут. Широко применяется при составлении разл. [28]
Два образца масла из Виктории, исследованные P. A. Berry, А. К - Macbeth и Т. В. Swanson [306], имели ай - 17 2 и-21 8 и состав 16 9 и 19 2 % цинеола, 19 4 и 22 6 % альдегидов и 19 1 % спиртов. В альдегидах найден куминовый альдегид и / - фелландраль. Авторами найден 1 4-изопропилциклогексен - 2-он - ( 1), принятый ранее Пенфольдом ошибочно за цитраль. [29]
В реакцию взято 20 г дихлорангидрида первичной амилфосфиновой кислоты и 13 4 г гидразина. Осадок ( 49 г) был растворен в 50 мл абсолютного этилового спирта, после удаления которого в колбе осталось 17 5 г вещества. Из него получили производное с куминовым альдегидом. [30]