Быстрое вращение - молекула
Cтраница 1
 |
Анизотропное взаимодействие [ IMAGE ] Спектр ЭПР радикала спина ядра с р-электронрм НСО при 77 К. [1] |
Быстрое вращение молекул, например, в невязкой жидкости приведет к тому, что электронное облако станет как бы сферически симметричным, а анизотропная СТС исчезнет. В этих условиях будет наблюдаться только изотропная СТС, связанная с наличием контактного взаимодействия. Расчет показывает, что условием исчезновения анизотропной СТС является VBPVCTC, где vBp - частота вращения, a VCTG - расстояние между компонентами СТС, выраженное в единицах частоты. [2]
 |
Схема анизотропного взаимодействия ядра с р-электроном. [3] |
Быстрое вращение молекулы, например в невязкой жидкости, приведет к тому, что электронное облако станет как бы сферически симметричным, а анизотропная СТС исчезнет. В этих условиях будет наблюдаться только изотропная СТС, связанная с наличием контактного взаимодействия. Расчет показывает, что условием исчезновения анизотропной СТС является VBPVCTC, где vBp - частота вращения, a VCTG - расстояние между компонентами СТС, выраженное в единицах частоты. [4]
 |
Схема высокочастотного нагрева одноламповым генератором. [5] |
Быстрое вращение молекул, сопровождаемое внутренним трением между ними, не может происходить без соответствующей затраты энергии электрического ппля. Вследствие трения между молекулами часть электрической энергии поля, идущая на преодоление этого трения, превращается в тепло. При небольшой частоте числи поворотов молекул в единицу времени незначительно и соответственно незначительно и выделение тепла. Поэтому с увеличением частоты будет выделяться больше тепла. [6]
 |
Анизотропное взаимодействие [ IMAGE ] Спектр ЭПР радикала спина ядра с р-электроном НСО при 77 К. [7] |
Быстрое вращение молекул, например, в невязкой жидкости приведет к тому, что электронное облако станет как бы сферически симметричным, а анизотропная СТС исчезнет. В этих условиях будет наблюдаться только изотропная СТС, связанная с наличием контактного взаимодействия. Расчет показывает, что условием исчезновения анизотропной СТС является VBPVCTC, где VEP - частота вращения, a VGTC - расстояние между компонентами СТС, выраженное в единицах частоты. [8]
Быстрое вращение молекул, сопровождаемое внутренним трением между ними, не может происходить без соответствующей затраты энергии электрического поля. Вследствие трения между молекулами часть электрической энергии поля, идущая на преодоление этого трения, превращается в тепло. При небольших ча - CTOtax число поворотов молекул в единицу времени незначительно и соответственно незначительно и выделение тепла. [9]
 |
Схема высокочастного нагрева одноламповым генератором. [10] |
Быстрое вращение молекул, сопровождаемое внутренним трением между ними, не может происходить без соответствующей затраты энергии электрического поля. [11]
Такое быстрое вращение молекул, сопровождаемое внутренним трением между ними, не может происходить без соответствующей затраты энергии электрического поля. Вследствие трения между молекулами, часть электрической энергии поля, идущая на преодоление этого трения, превращается в тепло. При небольших частотах число поворотов молекул в единицу времени незначительно и соответственно незначительно и выделение тепла. [12]
Но при быстром вращении молекулы кванты ее энергии должны быть большими. Поэтому молекулы поглощают энергию либо большими квантами, либо не поглощают вовсе и не вращаются. При низких температурах средняя доля энергии, положенная но закону равномерного распределения, оказывается гораздо меньше одного кванта, так что вращаться могут лишь немногие молекулы. При комнатной температуре средняя доля составляет несколько квантов, и равномерное распределение осуществимо. [13]
Если молекула обладает неспаренным электроном, дипольный эффект передается через пространство и ощущается исследуемым ядром. Когда 0-фактор изотропен, дипольные эффекты усредняются до нуля вследствие быстрого вращения молекулы в поле. Это явление рассматривалось в главе, посвященной ЭПР, где было показано, что этот же самый эффект приводит к дипольному вкладу в сверхтонкое взаимодействие, который усредняется до нуля в растворе. В тех случаях, когда g - фактор анизотропен, величина дипольного вклада в магнитное поле на интересующем нас ядре, обусловленная плотностью неспаренного электрона на металле, зависит от ориентации молекулы относительно поля. Поскольку для разных ориентации - фактор имеет различные значения, этот пространственный вклад не должен усредняться до нуля в результате быстрого вращения молекулы. Таким образом, те же самые эффекты, которые приводят к анизотропии g - фактора, дают и псевдоконтактный вклад. Этот псевдоконтактный эффект, связанный с влиянием через пространство, можно сопоставить с анизотропным вкладом соседнего атома, рассмотренным в гл. [14]
Выражение (7.6) является общим для секуляр-ной части анизотропного взаимодействия, усредненной быстрым движением. Формула (7.6) ( применяется также для вычисления гамильтониана в молекулярных ( кристаллах отри наличии ( быстрого вращения молекул или групп или даже ( Всего кристалла в делом вокруг фиксированной оси ( ом. [15]
Страницы: 1 2