Cтраница 2
Диэлектрическое нагревание производится при помощи токов высокой частоты. Если диэлектрик помещен в поле высокой частоты, то его поляризованные молекулы будут менять свою ориентацию с такой же частотой, как и электрическое поле. При таком быстром вращении молекул диэлектрика, которое сопровождается внутренним трением, определенная часть энергии электрического поля будет расходоваться на выделение тепловой энергии. [16]
В твердых телах эффекты анизотропии настолько сложны, что в спектре ЯМР наблюдается лишь широкая огибающая поглощения. Однако эта трудность преодолевается при использовании жидких кристаллов в качестве растворителей. В жидких кристаллах возможно быстрое вращение молекул растворенного вещества только относительно двух из трех осей, что приводит к некоторому усреднению спектра, но все же позволяет наблюдать дипольное взаимодействие, а также анизотропию химических сдвигов. Именно этим методом определены указанные выше параметры бензола. [17]
Магнитное поле, создаваемое соседними ядрами в жидкостях и твердых телах, довольно велико. Это явление приводит к расширению резонансных линий в твердых телах. В жидкостях и газах вследствие быстрого вращения молекул величина этого поля в среднем равна нулю, и линии резонанса более узкие. [18]
Лранде и др., определяется тип упорядоченности в омек-тнческой фазе. Этот метод интересен для определения типа мезо-фазы ( во вновь полученных соединениях. Интерпретация данного эффекта еще не выполнена до конца, но, очевидно, связана с тем, что в фазе А ось быстрого вращения молекул перпендикулярна слою однородной ориентации, что не имеет места в фазе С. [19]
Если молекула обладает неспаренным электроном, дипольный эффект передается через пространство и ощущается исследуемым ядром. Когда 0-фактор изотропен, дипольные эффекты усредняются до нуля вследствие быстрого вращения молекулы в поле. Это явление рассматривалось в главе, посвященной ЭПР, где было показано, что этот же самый эффект приводит к дипольному вкладу в сверхтонкое взаимодействие, который усредняется до нуля в растворе. В тех случаях, когда g - фактор анизотропен, величина дипольного вклада в магнитное поле на интересующем нас ядре, обусловленная плотностью неспаренного электрона на металле, зависит от ориентации молекулы относительно поля. Поскольку для разных ориентации - фактор имеет различные значения, этот пространственный вклад не должен усредняться до нуля в результате быстрого вращения молекулы. Таким образом, те же самые эффекты, которые приводят к анизотропии g - фактора, дают и псевдоконтактный вклад. Этот псевдоконтактный эффект, связанный с влиянием через пространство, можно сопоставить с анизотропным вкладом соседнего атома, рассмотренным в гл. [20]
Таким образом, каждая парамагнитная частица находится не только во внешнем магнитном поле, но также и в локальном поле окружающих ее других парамагнитных частиц. Если парамагнитные частицы расположены в образце беспорядочно, то величины локальных полей для разных частиц различны. Обозначим среднюю величину разброса напряженности локальных полей ДНЯОК. Тогда условия резонанса начнут выполняться при напряженности внешнего магнитного поля Нви Но - ДНяок, условие резонанса будет соблюдаться до Нв Н0 ДНяок - Следовательно, диполь - дипольное взаимодействие приводит к размыванию энергетических уровней и, следовательно, к уширению спектра; его величина снижается обратно пропорционально кубу расстояния между ними. Другими словами, неспаренные электроны имеют различные значения g - фактора в зависимости от их химического окружения. В жидкостях вследствие усреднения, происходящего при быстром вращении молекул, можно наблюдать лишь одно значение g - фактора, близкое к его значению для несвязанного электрона. Однако в твердых телах в направлениях различных осей возможно появление различных значений g - фактора. [21]