Cтраница 2
Отсюда можно сделать вывод, что тогда как гидроксилсодержащие растворители ( Н2О, С2Н5ОН) дают резкое понижение удельного вращения, нейтральные растворители дают сравнительно небольшое понижение этой константы по сравнению с неразбавленным анабазином. Максимальное вращение имеет анабазин в ацетоновом растворе, а минимальное - в водном. [16]
Монгольфье не удалось уединить неустойчивого борнеола в совершенно индивидуальном состоянии. Максимальное вращение, которое он наблюдал, составляет - 34 12, но никакой гарантии в смысле полной однородности этого продукта не имеется. Заметим, что препарат с таким высоким вращением был получен только один раз и притом в количестве всего 5 г из 1500 г камфоры. [17]
На колонке с сефадексом G-10 частично разделены 0 68 ммо-ля миндальной кислоты при элюировании водой. Максимальное вращение фракций достигало 0 028 и - 0 079, сумма отрицательных углов в 2 6 раза превышала сумму положительных. Этот факт объясняется присутствием в сефадексе бактерий, разрушающих / - () - миндальную кислоту быстрее, чем ее антипод. Несколько лучшие результаты дает использование раствора NaCl в качестве элюента. [18]
Вентиль такого типа, как хорошо известно, состоит из отрезка волновода, по оси которого расположен цилиндрический ферритовый стержень, намагниченный продольным магнитным полем. Максимальное вращение плоскости поляризации, отнесенное к длине стержня, для рассматриваемого устройства подобного типа возникает при намагничивании, соответствующем условию насыщения, и возрастает при увеличении диаметра стержня. Намагниченность насыщения, а следовательно, и угол поворота плоскости поляризации при насыщении имеют резко выраженную температурную зависимость. [19]
Максимальное вращение шейки оси колесной пары 707 об / мин. [20]
Поскольку максимальное вращение и конфигурация продукта неизвестны, невозможно определить степень асимметрического синтеза или сделать выводы относительно стереохимического хода всей последовательности реакций. [21]
По-видимому, максимальное вращение, характерное для соединений этого типа, очень мало. Из теоретических представлений, развитых Бойсом [2], следует, что соединения, асимметрия которых обусловлена различием между дейтерием и водородом, должны характеризоваться способностью вызывать небольшое, вращение плоскости поляризации. [22]
Солнцу планета Меркурий имеет максимальную скорость движения вокруг него. Это означает, что максимальное вращение перигелия, обусловленное релятивистским изменением массы, должно быть у Меркурия. [23]
Для этой перегруппировки можно представить, по-видимому, два диастереомерных переходных состояния ( 40 и 41); на основании известных конфигураций 39 и 42 можно сделать вывод, что 40 обладает пониженной энергией. Степень асимметрического синтеза, вероятно, значительна ( вращение составляет [ a ] D - 18.4), но величина максимального вращения неизвестна. [24]
Кетимины могут быть получены действием реактива Гриньяра на нитрил и использованы in situ. Стереоселективность при использовании этого реагента в случае алкплфенилкетиминов ниже 10 %, а для арилфенилкетиминов величины стереоселективпости не определены, так как не известны максимальные вращения соответствующих первичных аминов. Эта реакция представляется весьма перспективной для экспериментального установления конфигурационных корреляций среди образующихся аминов. Известно, что первые два - это ( Л) - () - амины, а, следовательно, третий должен иметь также Д - конфигурацию. Заметим, что фенил-о-толилкетимин дает оптически активный продукт восстановления, тогда как фенилмезитилкетон совершенно неожиданно не приводит к оптически активному продукту. [25]
Сообщалось, что аналогичным образом успешно был использован в качестве хирального катализатора ацетилтартрат меди. Циклопентен, циклооктен и бицикло - [3,2,1] - октен-2 дают оптически активные продукты ( [ a ] D - 13 8; 5 8 и - 5 2 соответственно; конфигурация и максимальные вращения для продуктов не известны), но циклододецен и октен-1 приводят к оптически недеятельным продуктам. [26]
Карбоксильная группа очень удачно расположена для участия во внутримолекулярном бромировании, и на ее ориентацию относительно р у-двойной связи ясно указывает конфигурация продуктов. Как отмечается, процесс достигает почти 100 % - ной стерео-селективности в случае, когда R - это Н, СН3 или С2Н5, а также предположительно и когда R - это мзо - С3Н7 и ягрет - С4Нв, хотя максимальные вращения в последних двух случаях точно не известны. [27]
Показано [39], что под действием хиралыюго литий - ( Д) - () - ( а-метилбензил) анилида фенил-а-нафтилкетон восстанавливается в оптически активный карбинол точно таким же образом, как и при реакции Меервейна - Понндорфа - Верлея. Максимальное вращение продукта неизвестно. [28]
Если максимальное вращение вещества неизвестно, то его надо определить несколькими методами; раньше это делалось в основном с помощью утомительных методов расщепления. Если известно максимальное вращение вещества, то можно полагаться на точность опубликованных данных. Иногда наблюдаются значительные отклонения от линейной зависимости оптического вращения от этих факторов [ 4]; тогда определение оптического вращения, предполагающее такую линейную зависимость, может быть неверным. [29]
Действительно, развитие аналитических методов способствовало расширению работ по асимметрическому синтезу. Эти методы позволяют точно и быстро определять энантиомерную чистоту новых соединений без использования поляриметра. Ссылка на раннюю литературу о максимальном вращении и конфигурации теперь уже не столь существенна. В настоящее время один аналитический эксперимент часто позволяет определить одновременно энантиомерную чистоту и конфигурацию. [30]