Внутреннее вращение
Cтраница 3
Рассмотрим внутреннее вращение в наиболее простом виде на примере молекулы этана. [31]
Если внутреннее вращение вокруг связи С - N02 в исходной молекуле заторможено, то освобождение этого вращения в активированном комплексе будет второй причиной роста энтропии Активации. Величина 2-го вклада составляет 3 - 4 энтр. [32]
Рассмотрим теперь внутреннее вращение в молекуле, содержащей наряду с о-связями также и я-связи. Образование двойных связей глубоко изменяет характер цепи благодаря тому, что молекула становится плоской. Четыре связи, соседние со связью С С, всегда лежат в одной плоскости. Вследствие жесткости двойной связи цис - и транс-формы вполне устойчивы. Цис - и транс-изомерия относительно двойной связи может иметь биологическое значение, как это установлено в отношении цис - и транс-форм диметилового эфира кроцетина, действующих в некоторых организмах как женский и мужской гормоны. [33]
На внутреннее вращение неполярных боковых цепей влияют несколько факторов, которые уменьшают потерю энтропии до значений, намного меньших, чем 5 э.е. Рассчитанные Немети и Шерага значения А. [34]
Барьер внутреннего вращения в нитробензоле по экспериментальным данным составляет около 6 ккал молъ. [35]
Барьер внутреннего вращения вокруг связи С - С принят равным 2 5 ккал / моль. Согласно расчетам Саннера [1447], & HfMS ( g) - 43 49 ккал / моль и ДЯ / 98 ( Z) - 52 39 ккал / молъ с учетом нового значения АЯ / 98 для Н2804 ( води. [36]
Барьер внутреннего вращения в нитробензоле по экспериментальным данным составляет около 6 ккал молъ. [37]
Барьер внутреннего вращения вокруг связи С - С принят равным 2 5 ккал / моль. Согласно расчетам Саннера [1447], & HfMS ( g) - 43 49 ккал / моль и ДЯ / 98 ( Z) - 52 39 ккал / молъ с учетом нового значения АЯ / 98 для Н2804 ( води. [38]
Барьеры внутреннего вращения могут быть определены по частотам торсионных переходов, если заранее задаться формой тормозящего потенциала. Обычно ИК - и КР-спектры дополняют друг друга, поскольку частоты, запрещенные в одном из них, могут проявиться в другом. Так, для центросимметричных молекул ни одна из частот ИК-спектра не совпадает с частотами спектра КР. Для других типов симметрии совпадает лишь часть частот; не исключена также возможность, что интересующая нас частота не проявится ни в одном из спектров, и потребуются другие методы определения барьеров. [39]
Возможность внутреннего вращения должна учитываться при составлении полной суммы по состояниям - она в первую очередь уменьшает число колебательных степеней свободы. [40]
Наличие внутреннего вращения не только снижае т значение Я, но и сглаживает тонкую структуру полосы бензольного поглощения. [41]
 |
Внутреннее вращение / т / 1 / а, ( VI. 152. [42] |
Возможность внутреннего вращения должна учитываться при составлении полной суммы по состояниям - она в первую очередь уменьшает число колебательных степеней свободы. [43]
Рассмотрение внутреннего вращения и определение высоты потенциального барьера является дальнейшей задачей исследования микроволнового спектра 3-метилтиофена. [44]
 |
Потенциальная функция двухатомной молекулы. [45] |
Страницы: 1 2 3 4 5