Свободное вращение - молекула
Cтраница 3
В работе Эллиса и Бата [67 ] обсуждаются различные аспекты влияния содержания воды на спектры поглощения желатины: а) интенсивность полосы поглощения, соответствующей первому обертону валентного колебания группы N - Н при 1 50 мкм, при добавлении воды существенно снижается, так же как и для составных полос поглощения, соответствующих деформационно-валентным колебаниям групп N - Н при 2 05 и 2 18 мкм; б) положение и форма полосы поглощения воды при 1 96 мкм практически не изменяются; в) полоса поглощения при 1 79 мкм становится более интенсивной и резкой, чем для чистой воды, что указывает на наличие препятствий свободному вращению молекул воды в окружении, более гомогенном, чем в жидкой воде; г) максимум полосы поглощения воды при 1 44 мкм сдвигается в сторону более длинных волн, что указывает на наличие связанных молекул воды; д) появляется новая полоса поглощения при 1 35 мкм, поглощение в области 2 4 мкм становится более интенсивным, чем в жидкой воде. Эти наблюдения могут оказаться полезными при разработке новых методов с применением измерений поглощения в ближней ИК-области для определения воды в желатине и других материалах, содержащих белки. [31]
Вращательные движения молекул и связанные с этим модуляции колебательных движений ядер молекул приводят к появлению вращательной структуры колебательных полос инфракрасного спектра. В случае свободного вращения молекулы полосы этой структуры образуют отдельные ветви. При увеличении числа столкновений в газе при высоких давлениях и в жидкости вращательные движения молекул возмущаются и отдельные компоненты внутри ветвей расширяются и сливаются в одну широкую полосу. Степень свободы вращательных движений молекулы в свою очередь сказывается на положении и интенсивности ветвей, определяющих контур полосы, в результате чего торможение вращений молекулы приводит к уменьшению полуширины полосы. [32]
Более существенный недостаток, присущий я-комплексному механизму, связан с отсутствием представлений о механизме активации водорода. Учитывая, что свободное вращение я-адсорбиро-ванной молекулы затруднено, присоединение остальных атомов водорода требует участия еще по крайней мере трех атомов катализатора. Следовательно, структурные ограничения, исключающиеся в результате я-комплексной адсорбции, возникают и при л-комп-лексном механизме гидрирования. [33]
Молекула, приведенная на рис. 3 - 8, б, не имеет жесткой плоскости молекулы, содержащей хиральный и р2 - прохиральный центры. Однако за счет внутреннего свободного вращения молекулы такая плоскость образуется статистически, и поэтому энан-тио-нулевая плоскость становится диастерео-нулевой плоскостью. Диастереофасные стороны в жесткой молекуле и в молекуле статистического типа показаны на рис. 3 - 8, а и б и могут быть названы конфигурационными и конформационными диастерео-фасными сторонами соответственно. [34]
 |
Колебательный спектр перхлорилфторида. [35] |
В кристаллическом состоянии перхлорилфторид имеет тетрагональную структуру с параметрами ячейки b а 7 77 А и с. Вероятно, имеет место почти свободное вращение молекул РСЮз в кристаллической решетке. Во всяком случае энтропия РСЮз, вычисленная на основании молекулярных данных ( 62 59 эн. К), превышает величину S, найденную из измерений теплоемкостей, на 2 42 эн. [36]
Имеется много примеров сохранения вращательной структуры полос поглощения в спектрах растворов. Однако в жидкой и твердой фазах свободное вращение молекул обычно исчезает и заменяется либрационным движением. Тонкая вращательная структура линий в спектре газовой фазы в этом случае исчезает, и появляется единственная, узкая, обычно симметричная полоса поглощения. [37]
Для некоторых твердых тел наблюдается внезапное уменьшение ширины линии при повышении температуры. Это указывает на начало заторможенного или свободного вращения молекул или ионов в кристалле ( см. стр. [38]
Ими рассмотрены три случая торможения вращательных движений молекул. При сильном взаимодействии адсорбированных молекул с поверхностью свободные вращения молекул могут полностью прекращаться и заменяться либра-ционными колебаниями. В этом случае ширина полосы определяется статистикой молекулярных взаимодействий с адсорбентом, а контур полосы поглощения определяется формулой Лоренца. [39]
Пик на кривой для формы I при 35 К, вероятно, отражает появление молекулярного вращения в кристалле в этой области температур. В кристаллах формы I при 40 К и выше происходит относительно свободное вращение молекул РН3 по крайней мере вокруг одной оси. В форме II заметное вращение, вероятно, вообще отсутствует до перехода ее в форму I при 49 43 К. [40]
Смектическая мезофаза Е ( SE) характеризуется весьма высокой, трехмерной степенью упорядоченности. Молекулы ( из разных слоев) образуют орторомбическую решетку, причем свободное вращение молекул вокруг длинной оси отсутствует. Что касается емектических мезофаз F и G ( Sp и SG), то они еще очень мало изучены. Известно, что обе они имеют слоистую структуру, причем молекулы в слоях имеют упорядоченное расположение. [41]
Данные об избыточной энтропии вращения ароматических соединений показывают, что в ПФП эта величина всегда понижена. Частично это может быть сведено к возрастанию межмолекулярных сил и торможению свободного вращения молекулы. [42]
 |
Температуры стекловании. [43] |
При Т, сближение макромолекул таково, что закономерности, характерные для жидкого состояния, уже не наблюдаются. Расстояния между молекулами ( свободный объем) значительно уменьшаются, вследствие чего свободное вращение молекул ограничивается С понижением температуры все более уменьшается доля свободно вращающихся молекул и увеличивается количество закрепленных молекул. [44]
Она может быть рассчитана, если сделать некоторые оправданные допущения. При повышении температуры эта величина уменьшается и в точке плавления с точностью до нескольких процентов становится равной 3 R / 2, что указывает на почти свободное вращение молекул. [45]
Страницы: 1 2 3 4