Cтраница 4
Выведена формула зависимости & Н - 6 Для ориентированной структуры, в которой межъядерные векторы совершают гармонические колебания вокруг оси структурного элемента. При 6 0 общая формула переходит в выражение ( II 1 - 7) для жесткой решетки, а при 6 оо в формулу для свободного вращения молекул. [46]
В твердом состоянии сероводород образует кубическую гранецентрированную молекулярную решетку. При - 169 6 и - 145 0 он претерпевает превращения, которые, впрочем, связаны не с изменением структуры решетки, а вызваны свободным вращением молекул H2S вокруг двух осей. [47]
Другая модель Макмиллана разработана для смек-тической С-фазы [120] - одной из разновидностей смек-тической структуры с расположением больших осей молекул под углом г з к нормали слоя. В отличие от теории Дежена [121], приписывающей смектике С аналогию со скошенной смектикой А и использующей в качестве параметра порядка угол наклона, Макмиллан основную роль в стабильности этой фазы отводит диполь-дипольному взаимодействию, ограничивающему свободное вращение молекул относительно большой оси. [48]
Диэлектрическое насыщение в этом случае распространяется дальше. Степень диэлектрического насыщения, обусловленного взаимодействием анионов с молекулами воды, гораздо ниже; это объясняется отчасти гораздо-большими их размерами по сравнению с катионами ( большинство анионов многоатомны), отчасти тем, что при сравнимых условиях свободное вращение молекул воды, связанных с анионами, в силу особенностей структуры воды требует меньшей энергии активации, чем при их связанности с катионами. [49]