Cтраница 1
Времена затухания фосфоресценции могут изменяться в широких пределах в твердых растворах и в том случае, когда растворители не содержат тяжелых атомов. [1]
Показано, что времена затухания фосфоресценции флуоресцеина, трифенилена, 1-окси - 2-наф-тойной кислоты, нафталина и многих соединений одинаковы с временами затухания их парамагнетизма. [2]
В табл. 2 даны времена затухания фосфоресценции для изученных соединений, растворенных в смеси этанола с эфиром при возбуждении в собственных полосах поглощения. [3]
В табл. 3 приведены значения времен затухания фосфоресценции для акцепторов энергии - нафталина и дифенила, возбуждаемых, с одной стороны, прямо, и с другой стороны - с помощью фотосенсибилизаторов. Никаких изменений в их т при этих существенно различных условиях возбуждения не происходит. [4]
Интенсивность замедленного испускания пропорциональна квадрату интенсивности падающего света, а время жизни замедленной флуоресценции равно половине времени затухания фосфоресценции. Замедленная флуоресценция наблюдается для нафталина, антрацена, фенантрена. Кинетика затухания флуоресценции этих углеводородов состоит из двух компонент с одинаковыми спектрами испускания. [5]
![]() |
Кинетика затухания флуоресценции в твердой фазе для статического тушения ( а и для тушения в результате туннельного переноса электрона ( б в системе нафталин - CCU в этаноле. [6] |
Некоторые соединения, в особенности содержащие тяжелые атомы, способствующие интеркомбинационной конверсии, образуют комплексы с фосфоресцирующим соединением, приводя к изменению времени затухания фосфоресценции и иногда даже к увеличению квантового выхода фосфоресценции вследствие увеличения константы скорости испускания фосфоресценции в таких комплексах. При этом затухание фосфоресценции происходит неэкспоненциально. [7]
Некоторые соединения, в особенности содержащие тяжелые атомы, способствующие интеркомбинационной конверсии, образуют комплексы с фосфоресцирующим соединением, приводя к изменению времени затухания фосфоресценции и иногда даже к увеличению квантового выхода фосфоресценции вследствие увеличения в таких комплексах константы скорости испускания. При этом затухание фосфоресценции может быть неэкспоненциальным. Соотношение вкладов этих двух экспонент зависит не только от концентрации комплексооб-разователя, но также от продолжительности возбуждающего импульса, поскольку время достижения стационарного состояния при заданной интенсивности возбуждающего света для частиц с разным временем жизни различно. [8]
Мак-Глинн с сотрудниками дал обзор литературы и состояния проблемы внутримолекулярных возмущений и представил результаты по спектрам фосфоресценции нафталина и всех его а-моногалогензамещенных при - 190 в ЭПА и в растрескавшихся ( cracked) стеклах. Времена затухания фосфоресценции уменьшаются с возрастанием спин-орбитального взаимодействия, либо внутримолекулярного, либо межмолекулярного. Эти авторы пришли к заключению, что образуются определенные слабые комплексы с переносом заряда, что действительно существует эффект тяжелых атомов и что этот эффект обладает свойством насыщаться. [9]
Спектры фосфоресценции нафталина, 1-метилнафталина, 1-хлорнафта-лина и дифенила могут возбуждаться светом, поглощенным бензальдегидом, бензофеноном, ацетофеноном, этилфенилкетоном, о-оксибензальдегидом, бензоином, дифениламином и карбазолом, когда оба компонента растворены в смеси этанола и эфира при - 195 С. Измерения интенсивностей и времен затухания фосфоресценции в зависимости от концентраций доказывают, что имеет место перенос энергии между триплетными состояниями. [10]
Этому требованию очень хорошо удовлетворяют нафталин, его алкил - и галогенпроизвод-ные. В табл. 1 даны также времена затухания фосфоресценции молекул. [12]
Во всех случаях добавленный этилиодид приводил к уменьшению времени затухания фосфоресценции и увеличению ее квантового выхода. [13]
Вариантом стробирующего устройства с визуальной или фотографической регистрацией служит первый фосфороскоп Вуда. Разновидностью метода стробирования является и используемый иногда метод определения времени затухания фосфоресценции по зависимости регистрируемой интенсивности фосфоресценции от скорости вращения цилиндра с прорезями в стандартном фосфориметре. [14]
Метод ЭПР-спектроскопии весьма перспективен в отношении возможности обнаружения и интерпретации безызлучательных процессов, ведущих к заселению триплетного состояния и его дезактивации. Например, при сравнении сигналов ЭПР и фосфоресценции при стационарном облучении и времени затухания фосфоресценции для нафталина и его дейтерирован-ного аналога де Гроот и ван дер Ваальс [70] нашли, что замещение дейтерием не сказывается на константе скорости затухания фосфоресценции, однако значительно подавляет обычно более быструю безызлучательную дезактивацию триплетного состояния. Хлорнафталин ведет себя совершенно иначе. Излучательная и безызлучательная дезактивация триплетного состояния ускоряется приблизительно одинаково, увеличивается также скорость внутренней конверсии, обусловливающей заселение триплетного уровня. [15]