Время - затухание - фосфоресценция
Cтраница 2
Паркер и Джойс показали, что возникающая люминесценция не является истинной замедленной флуоресценцией, а представляет собой артефакт, в действительности же это была быстрая флуоресценция перилена, возбуждаемая за счет поглощения периленом фосфоресценции кварца кюветы. Время затухания люминесценции было равно времени затухания фосфоресценции кварца, и поэтому наблюдаемое испускание регистрировалось как замедленная флуоресценция. Полоса поглощения перилена расположена как раз в области фосфоресценции плавленого кварца - 370 - 430 нм. Для того чтобы избежать появления люминесценции, обусловленной этим эффектом, рекомендуется при измерениях в ультрафиолетовой области использовать кюветы из нефосфоресцирующей синтетической двуокиси кремния. [16]
 |
Принцип стробирования сигнала. [17] |
Для измерения в миллисекундном диапазоне ( фосфоресценция) используют механические стробирующие устройства, например систему из двух дисков с прорезями, вращающихся с немного различающимися скоростями. Вариантом стробирующего устройства с визуальной или фотографической регистрацией служит первый фосфороскоп Вуда. Разновидностью метода стробирования является и используемый иногда метод определения времени затухания фосфоресценции по зависимости регистрируемой интенсивности фосфоресценции от скорости вращения цилиндра с прорезями в стандартном фосфориметре. [18]
Джилмор, Гибсон и Мак-Клюр [12], измерявшие квантовые выходы флуоресценции и фосфоресценции ряда ароматических соединений при низкой температуре, предположили, что вся дезактивация происходит в триплетном состоянии. Каша [13] считает, что безызлучательная дезактивация в твердых растворах при низких температурах отсутствует. И, наконец, авторы работы [14], проводившие измерения квантовых выходов и времени затухания фосфоресценции на производных фталимида, пришли к выводу, что дезактивация в самом триплетном состоянии отсутствует. Дезактивирующие переходы в основное состояние по их мнению, осуществляются в некотором промежуточном состоянии, в которое молекула попадает в момент интеркомбинационной конверсии из флуоресцентного в фосфоресцентное состояние. [19]
 |
Электронные уровни энергии донора и акцептора в явлении сенсибилизованной фосфоресценции ( относительная высота, как для бензофенона с нафталином. [20] |
Поэтому они сделали вывод, что перенос энергии между метастабильной и нормальной молекулами невозможен. Феофилов [27 ] также пришел к этому выводу, не обнаружив уменьшения поляризации света фосфоресценции для ряда красителей в течение времени затухания. Напротив, Вавилов и Шшпловский [28], а позднее Левшин и Винокуров [29] показали, что увеличение концентрации вызывает уменьшение времени затухания фосфоресценции родулина оранжевого и флуоресцеина Na в сахарозе и борной кислоте. Позднее Свешников [30] подтвердил это наблюдение для флуоресцеина в борной кислоте при - 100 и 18 С. [21]
Первые исследования триплетных состояний с помощью ЭПР были проведены с молекулами нафталина, ориентированными в кристаллическом дуроле. Ван дер Ваальс и де Гроот [30] нашли ЭПР-поглощение в слабом поле у триплетных состояний хаотически ориентированных многоядерных углеводородов в глицерине. Пьетт, Шарп, Кувана и Питтс [31] наблюдали сигналы ЭПР от триплетных состояний некоторых тгара-замещенных бензофенонов в поле 1500 гс при облучении этих соединений в твердой матрице при 77 К. Были измерены времена затухания фосфоресценции, которые согласуются с данными ЭПР. Было показано, что геара-замещенные бензофеноны, которые дают сигнал ЭПР, имеют низкую реакционную способность в реакции фотопинаколизации ( табл. 5 - 3-и разд. ЭПР и у него не наблюдается реакции фотопинаколизации. [22]
Страницы: 1 2