Время - ксантогенирование
Cтраница 1
 |
Скорость ксантогенирования щелочной целлюлозы ( По Шереру и Миллеру. [1] |
Время ксантогенирования, потребное для полного растворения щелочной целлюлозы в разбавленном растворе едкого натра, при повышении температуры уменьшается. Это не зависит от условий ксантогенирования. Если, как это обычно имеет место в производственных условиях, берется 37 % сероуглерода, растворимый ксантогенат можно получить в течение 50 мин. Это соответствует времени, потребному для того, чтобы достигнуть отношения серы к целлюлозе 0 16 при использовании избытка сероуглерода. В заводских условиях ксантогенирование продолжается дольше, и при ксантогенировании в течение 105 мин. Шерер и Миллер [214 ] пришли к выводу, что время ксантогенирования в заводских условиях выбирается произвольно, при этом очевидно преследуется одна цель - получить растворимый продукт. [2]
Во время ксантогенирования аппарат непрерывно охлаждается. [3]
Во время ксантогенирования и последующего хранения ксантогената целлюлозы в р-ре происходят параллельно идущие процессы, к-рые могут быть описаны след, суммарными химич. [4]
При увеличении времени ксантогенирования ( до известного предела) возрастает количество связанного сероуглерода. При УТОМ повышается у ксантогената и увеличивается количество образующихся тиокарбонатов. Одновременно понижается средний молекулярный вес ксантогената и вязкость получаемой вискозы. В случае увеличения времени ксантогенировання выше определенного предела у ксантогената начинает понижаться Б результате постепенного омыления продукта. [5]
При увеличении времени ксантогенирования ( до известного предела) возрастает количество связанного сероуглерода. При этом повышается Y ксантогената. Одновременно увеличивается количество образующихся тиокарбонатов и понижается средний молекулярный вес ксантогената и вязкость получаемой вискозы. При увеличении времени ксантогенирования выше определенного предела степень этерификации ксантогената целлюлозы начинает понижаться в результате постепенного омыления продукта. Этот процесс протекает тем быстрее, чем выше температура ксантогенирования. Одновременно увеличивается количество образующихся тиокарбонатов. Следовательно, кривая, характеризующая изменение Y ксантогената в зависимости от продолжительности процесса ксантогенирования, проходит через максимум. Поэтому сравнивать влияние различных параметров процесса ксантогенирования, в частности температуры, на Y ксантогената можно, только исследуя процесс этерификации во времени и сопоставляя максимумы на кривых, характеризующих зависимость Y ксанто - гената от продолжительности обработки. [6]
В алкалицеллюлозе, волокна которой во время ксантогенирования сильно набухают за счет впитывания несвязанной щелочи, сохраняется все же в основном волокнистая структура. В реакцию быстро вступают почти все гидроксильиые группы алкалицеллюлозы, которые до начала ксантогенирования были замещены на NaOH. Несмотря на вводимый в реакцию избыток CS2, до сих пор оказалось невозможным ввести в волокно целлюлозы, в среднем, более чем одну ксантогенат-иую группу на два глюкозных остатка. [7]
 |
Образование Na2CO2S ( I, Na2S.| Стандартные энтропии AS и энтальпии ДЯ образования CS2, H2S, COS и СО2 из простых веществ. [8] |
Помимо рассмотренных выше гидролитических реакций замещения во время ксантогенирования щелочной целлюлозы протекает ряд окислительных реакций. [9]
 |
Кинетика процесса ксантогенирования ( по Бартунеку. [10] |
Так же как при мерсеризации и измельчении щелочной целлюлозы, во время ксантогенирования идет деструкция цепных молекул, которая, несмотря на небольшую продолжительность ксантогенирования, может протекать достаточно глубоко. Речь идет в данном случае об окислительной деструкции кислородом воздуха, содержащегося в ксантогенате. [11]
Возникновение химической гетерогенности, по-видимому, обусловлено слабой доступностью кристаллических участков во время ксантогенирования. При растворении и последующем созревании происходит полное диспергирование целлюлозы, что делает возможным равномерное распределение ксантогенатных групп внутри макромолекул и между ними. [12]
Следует иметь в виду, что взрывы возможны непосредственно в аппаратах во время ксантогенирования при попадании в них посторонних металлических предметов ( болты, гайки и др.) вследствие удара или даже образования искры. [13]
 |
Кинетика процесса ксантогенирования ( по Бартунеку. [14] |
В соответствии с уже рассмотренными закономерностями предсозревания щелочной целлюлозы деструкция цепных молекул во время ксантогенирования протекает наиболее интенсивно при таких условиях, когда образуется наибольшее количество пероксидного соединения NaO-OH. Наряду с температурой и продолжительностью большое значение имеет степень отжима. [15]
Страницы: 1 2