Время - ксантогенирование
Cтраница 2
На характер процесса ксантогенирования и на свойства получаемого эфира влияют такие факторы, как время ксантогенирования, температура процесса, количество сероуглерода, участвующего в реакции, степень отжима щелочной целлюлозы. [16]
 |
Кинетика процесса ксантогенирования ( по Бартунеку. [17] |
Затем от 60 мин до 150 мин наблюдается крутой подъем кривой у ксантогената, после чего увеличение времени ксантогенирования уже не сопровождается повышением значения у. Этот характерный ход реакции ксантогенирования, несомненно, можно объяснить тем большим влиянием, которое оказывает на кинетику ксантогенирования биологическая структура щелочной целлюлозы. Перегиб на кривой может означать преодоление определенного реакционного слоя, после чего структурные элементы настолько повреждаются, что внутренняя структура разрушается и для - реакции становятся доступными новые слои. Необходимо отметить, что такое протекание реакции характерно не только для ксантогенирования. Оказалось, что таким же образом протекают реакции деструкции целлюлозы. [18]
По данным Маттеса43, присутствие сульфида натрия важно в том отношении, что он является переносчиком кислорода и влияет таким образом на деполимеризацию целлюлозы во время ксантогенирования и созревания вискозы. [19]
В обычных условиях во время мерсеризации и измельчения из-за неизбежных окислительных процессов молекулярный вес целлюлозы ( СП) снижается на 100 - 150 единиц, а во время ксантогенирования еще примерно на 100 единиц. [20]
При ксантогенировании происходит дополнительная деструкция целлюлозы, которая протекает тем интенсивнее, чем выше температура или чем больше время реакции. Время ксантогенирования при температуре 25 - 30 составляет 2 / 2 - 3 часа. Несмотря на многочисленные попытки найти катализаторы процесса ксантогенирования с целью ускорения реакции, эта задача до настоящего времени не решена. [21]
Проведение ксантогенирования щелочной целлюлозы в инертной атмосфере ( не содержащей кислорода) практически не изменяет степени полимеризации целлюлозы. В производственных условиях во время ксантогенирования на воздухе СП целлюлозы обычно снижается на 50 - 100 единиц. [22]
Состав этих продуктов может меняться в зависимости от соотношения CS2 и NaOH, температуры и продолжительности реакции. Чем больше количество адсорбированной щелочи, чем выше температура и чем больше время ксантогенирования, тем больше образуется полисернистых соединений. [23]
Состав этих продуктов может меняться в зависимости от соотношения CS2 и NaOH, температуры и продолжительности реакции. Чем больше количество адсорбированной щелочи в щелочной целлюлозе, чем выше температура и чем больше время ксантогенирования, тем больше образуется сернистых соединений. [24]
Ксантогенатор рассчитан на загрузку 2200 - 2500 кг щелочной целлюлозы. Поскольку обработка массы в этом аппарате ведется при перемешивании, продолжительность процесса ( 90 мин) не превышает времени ксантогенирования в вастум-чсантатсмесителе. По окончании процесса в аппарат быстро подается около 80 % от требующегося количества щелочи с воды, необходимых для растворения ксантогената, п через 7 - 10 мин перемешивания образующаяся паста спускается а центрифугу-растворитель, установленную рядом с ксантогенл-тором и являющуюся составной частью аппарата. Паста отбрасывается центробежной силой к стенке центрифуги, растирается между ней и ребристой корзиной и поступает в горизонтальный бак с мешалкой, где и проводится в течение 1 - 2 ч окончательное растворение ксантогената. [25]
В ряде случаев ксантогенированпе целесообразно проводить по так называемому обратному температурному режиму. При этом режиме процесс этерификации начинается при 30 - 33 С и заканчивается при 25 - 27 С. Во время ксантогенирования аппарат непрерывно охлаждается. [26]
При рентгенографическом исследовании процесса растворения было установлено 2 непрерывное увеличение межплоскостного расстояния / Ij в решетке ксантогената вплоть до полного исчезновения интерференции Аг. Обнаружена также прямая зависимость между растворимостью ксантогената и расширением его решетки, которое, как было ранее показано, сильно зависит от концентрации едкого натра в рабочем растворе. Было показано также, что ксантогенат при одном и том же значении ycs2 обладает большей растворимостью, если его решетка расширяется в результате нагревания, старения 3 или добавки небольшого количества карбонилсульфида во время ксантогенирования. [27]
При увеличении времени ксантогенирования ( до известного предела) возрастает количество связанного сероуглерода. При этом повышается Y ксантогената. Одновременно увеличивается количество образующихся тиокарбонатов и понижается средний молекулярный вес ксантогената и вязкость получаемой вискозы. При увеличении времени ксантогенирования выше определенного предела степень этерификации ксантогената целлюлозы начинает понижаться в результате постепенного омыления продукта. Этот процесс протекает тем быстрее, чем выше температура ксантогенирования. Одновременно увеличивается количество образующихся тиокарбонатов. Следовательно, кривая, характеризующая изменение Y ксантогената в зависимости от продолжительности процесса ксантогенирования, проходит через максимум. Поэтому сравнивать влияние различных параметров процесса ксантогенирования, в частности температуры, на Y ксантогената можно, только исследуя процесс этерификации во времени и сопоставляя максимумы на кривых, характеризующих зависимость Y ксанто - гената от продолжительности обработки. [28]
Время ксантогенирования, потребное для полного растворения щелочной целлюлозы в разбавленном растворе едкого натра, при повышении температуры уменьшается. Это не зависит от условий ксантогенирования. Если, как это обычно имеет место в производственных условиях, берется 37 % сероуглерода, растворимый ксантогенат можно получить в течение 50 мин. Это соответствует времени, потребному для того, чтобы достигнуть отношения серы к целлюлозе 0 16 при использовании избытка сероуглерода. В заводских условиях ксантогенирование продолжается дольше, и при ксантогенировании в течение 105 мин. Шерер и Миллер [214 ] пришли к выводу, что время ксантогенирования в заводских условиях выбирается произвольно, при этом очевидно преследуется одна цель - получить растворимый продукт. [29]
Страницы: 1 2