Cтраница 2
Стабилизация существенно зависит как от силы закрепления молекул стабилизатора на поверхности частиц дисперсной фазы, так и от степени ее заполнения. Увеличение того и другого параметра повышает устойчивость системы. Избыток стабилизатора может привести к формированию второго слоя молекул стабилизатора, ориентированного противоположным образом, что будет снижать устойчивость системы. При слабом закреплении стабилизатора возможна большая подвижность его молекул. При сближении частиц, если время их контакта соизмеримо со временем нахождения молекул стабилизатора на поверхности частиц, возможна агрегация, причем молекулы ПАВ могут даже способствовать агрегации, переходя на внешнюю поверхность агрегата. Молекулы ВМС, как правило, очень сильно закрепляются на поверхности частиц и при достаточном заполнении поверхности ВМС являются надежными стабилизаторами. При недостаточном количестве введенного стабилизатора устойчивость дисперсной системы может даже снизиться. Отдельные ветви одной макромолекулы могут сорбироваться на разных частицах, что способствует их флокуляции. [16]
Следует различать два экстремальных случая. Если молекулы растворителя, окружающие ионы, остаются в сольватных оболочках в течение времени, существенно большего чем 1 / Av ( Av - разница резонансных частот рассматриваемого ядра в невозмущенной и возмущенной молекулах растворителя), то соответствующие линии ЯМР расщепляются на две линии. Один набор линий характеризует молекулы растворителя в общей массе жидкости, другой относится к молекулам, образующим сольват-ную оболочку. В этих случаях можно определять индивидуальные химические сдвиги обоих видов молекул растворителя, а интегрирование соответствующих линий спектра ЯМР дает отношение их концентраций. Пользуясь таким методом, при известной концентрации ионов можно определить сольватное число В другом экстремальном случае, когда время нахождения молекул растворителя в сольватной оболочке много короче 1 / Av, первоначальный спектр растворителя сдвигается, но не расщепляется. При низкой концентрации соли сдвиг пропорционален концентрации. [17]
К, то наблюдается быстрое падение кривых ДЯ - f ( а) и AS / ( а) при малых влажностях, связанное с насыщением внешней поверхности монтмориллонита. Последующие максимумы на кривых Na-образца связаны с внедрением первого и вторичных молекулярных слоев воды в межпакетное пространство минерала. Предложена схема адсорбционного поверхностного комплекса монтмориллонита. Исследования ЯМР-спектров показали [4], что вода, адсорбированная на монтмориллоните и па-лыгорските, предоставляет собой подвижную адсорбционную фазу и модель статической льдоподобной структуры неприменима к ней. Поэтому о ее геометрической структуре можно говорить, если рассматривать последнюю в течение очень коротких промежутков времени, не превышающих время нахождения молекулы в положении равновесия. [18]
Жидкое состояние занимает промежуточное положение между газообразным и твердым. Для жидкостей характерно наличие определенного объема, но вместе с тем жидкость принимает форму того сосуда, в который она помещена. В расположении частиц жидкости наблюдается так называемый ближний порядок. Это означает, что по отношению к любой частице расположение ближайших к ней соседних частиц является упорядоченным, однако по мере удаления от данной частицы расположение по отношению к ней других частиц становится все менее упорядоченным и довольно быстро общий порядок в расположении частиц полностью исчезает. Движение частиц жидкости имеет сложный характер. Каждая молекула в течение некоторого времени колеблется около положения равновесия. Время от времени молекула меняет место равновесия, скачком перемещаясь в новое положение, отстоящее от предыдущего на расстояние порядка размеров самих молекул. Время нахождения молекулы в состоянии равновесия может быть различным, но средняя длительность колебаний молекулы около своего положения равновесия является для каждой жидкости определенной величиной, зависящей от температуры. Исключение составляет лишь особый класс жидкостей, получивших название жидких кристаллов. [19]