Cтраница 4
Таким образом, реакция идет по нулевому порядку. Значение избытка азотной кислоты заключается в том, что он значительно уменьшает влияние разбавления кислоты водой, выделяющейся во время нитрования. [46]
Степень нитрования определяется по содержанию азота в нитро-полимере. Мононитрополнстнрол содержит азота 9 4 %, динитрополисти-рол-14 4 %, Степень нитрования зависит от концентрации и избытка нитрующей смеси, температуры и времени нитрования. [47]
В круглодонной колбе на 250 мл, снабженной термометром ( на 100 С), доходящим почти до дна, и капельной воронкой, растворяют 40 г нитрата натрия в 100 мл воды. Смесь охлаждают до 20 СС и по каплям приливают к ней смесь 23 5 г ( около 0 25 моль) предварительно расплавленного фенола и 3 мл воды. Во время нитрования нужно часто сильно встряхивать содержимое колбы и следить, чтобы температура реакционной смеси не превышала 20 С. Смесь выдерживают 2 ч, часто и сильно встряхивая, затем выливают в двойной объем воды и выдерживают до тех пор, пока маслообразный продукт реакции не отделится от водного слоя и не осядет на дно колбы. Водный слой осторожно сливают, а остаток 2 - 3 раза промывают водой и перегоняют с водяным паром ( примечание 2), причем отгоняется о-нитрофенол в виде желтоватой жидкости, а я-нитрофенол остается в колбе. Перегонку считают оконченной, если из пробы нескольких миллилитров бесцветного дистиллята оо охлаждении не выделяется кристаллический осадок. [48]
Вступление нитро-группы в ароматическое яяро в общем согласуется с правилом замещения. Однако в определенных условиях во время нитрования ароматических соединений нитрогруппа вступает в положение, наиболее близкое к уже имеющемуся заместителю, даже в тех случаях, когда последний направляет замещение в мета - или пара-положение. Например, при нитровании нитробензола, кроме ж-динитробензола, образуется около 10 % о-дини-тробензола. [49]
Однако в определенных условиях во время нитрования ароматических соединений нитрогруппа вступает в положение, наиболее близкое к уже имеющемуся заместителю, даже в тех случаях, когда последний направляет замещение в мета - или пара-положение. [50]