Cтраница 2
Для этого берут одинаковые навески вещества и омыляют их в соответствующем растворителе одним и тем же количеством стандартного раствора щелочи, изменяя только время омыления. Полученную кривую сравнивают с кривыми омыления известных полимеров. [16]
Для исследования продуктов омыления требуется возможно более полное омыление. Поскольку некоторые полимеры имеют очень низкие скорости омыления, желательны более жесткие условия омыления, чем при классификации материалов. Для этого увеличивают время омыления и используют более концентрированные растворы щелочей. [17]
Большое число омыления ( выше 200) обычно указывает на присутствие многоосновных кислот. Может быть желательно разделить и идентифицировать отдельные кислоты, особенно если предполагают присутствие алкидных смол. Кристаллы, которые образуются во время омыления в спирте, можно отделить фильтрованием. При подкислении соли в водном растворе многоосновная кислота выпадает в осадок. [18]
Едкая щелочь берется с избытком в 10 % против теоретической. Процесс ведут в автоклавах с мешалкой и обогревающей рубашкой при температуре 140, давлении 2 атм в течение 4 - 6 часов. Омыление ускоряется в присутствии эмульгаторов. Добавка контакта Петрова, ализаринового масла в количестве 2 % ускоряет процесс омыления соответственно в 10 и 30 раз. Время омыления сокращается и при повышении температуры. [19]
Определение кислотного числа важно для идентификации природных, некоторых модифицированных и отдельных алкидных смол. Такие полимеры обычно имеют заметное количество способных к нейтрализации кислотных групп. Для смол, которые содержат свободную кислоту, но не содержат омыляемых групп, кислотное число часто значительно ниже, чем число омыления [ 52, стр. Различия в этих двух значениях могут быть вызваны медленной нейтрализацией кислоты, когда смолу непосредственно титруют раствором щелочи при комнатной температуре. Возможно также присутствие небольших количеств альдегидов, которые реагируют со щелочью во время омыления. [20]
Сухой полимер стирола и дивинилбензола набухает в дихлорэтане при комнатной температуре в течение 2 час. Количество дихлорэтана составляет 4 вес. После этого в стеклянный трехгорлый реактор, снабженный ртутным затвором, обратным холодильником и стеклянной мешалкой, приливается при перемешивании чистая перегнанная хлорсульфоновая кислота. Сульфохлориро-вание продолжается 4 часа ( при самом низком соотношении хлорсуль-фоновой кислоты - 7 час. По окончании сульф охлорирования сополимер отделяют фильтрованием под вакуумом от избытка хлорсульфоновой кислоты и дихлорэтана, промывают ацетоном в смеси со льдом, после чего смешивают с большим количеством мелкоизмельченного льда, полученного из дистиллированной воды. Затем смесь льда и сополимера переносят в трехгорлый стеклянный реактор, снабженный глицериновой баней, мешалкой и затвором, и содержимое реактора начинают нагревать. Через реактор пропускают небольшой ток чистой воды. Время омыления составляет 24 - 30 час. По окончании омыления готовый ка-тионит отфильтровывают, промывают сначала чистой соляной кислотой, а затем дистиллированной водой, подсушивают на воздухе до желаемой влажности, после чего хранят в хорошо закрытой стеклянной банке. [21]