Время - перескок
Cтраница 1
 |
Кулонметр с локальным расширением в капилляре. [1] |
Время перескока составляет примерно 50 мс. [2]
Так как принятое для значений времени перескока вероятностное распределение ty ( t) - r - 1 a физически не совсем оправдано, авторы [120] пришли к простому заключению, что модели непрерывных случайных блужданий и многократного захвата эквивалентны только в том случае, когда распределение ловушек по энергиям имеет экспоненциальный характер. Тем не менее, успешно, применяемая феноменологическая модель Шера и Монтролла [127] до сих пор не получила удовлетворительного физического обоснования. [3]
Так как принятое для значений времени перескока вероятностное распределение i / ( r) - r - 1 a физически не совсем оправдано, авторы [120] пришли к простому заключению, что модели непрерывных случайных блужданий и многократного захвата эквивалентны только в том случае, когда распределение ловушек по энергиям имеет экспоненциальный характер. Тем не менее, успешно, применяемая феноменологическая модель Шера и Монтролла [127] до сих пор не получила удовлетворительного физического обоснования. [4]
С кинетической точки зрения коэффициент диффузии D интерпретируется как среднеквадратичное расстояние перескока, деленное на время перескока для каждого диффундирующего атома. [5]
Допустим, что концентрация акцепторов п мала ( / га - 1, а - постоянная решетки), a t 7 где Т - время перескока. [6]
При получении этой оценки в [258] предполагается, что диффундирующие друг к другу экситоны некогерентны, что время, необходимое для аннигиляции двух экситонов, мало по сравнению с временем перескока экситона на соседний узел тя и что аннигиляция имеет место, если экситоны сближаются на расстояние, равное постоянной решетки. [7]
В моделях Шмидлина [130] и Нооланди [131], основанных на приближении многократного захвата в системе с достаточно ограниченным числом структурных позиций, занимаемых ловушками, аналитическое выражение для распределения значений времени перескока в явном виде не используется. Тем не менее, автору [131] удалось показать, что для ловушек некоторого типа распределение времен перескока, введенное авторами [127], выполняется с большой точностью. Необходимым условием дисперсионного переноса является широкое непрерывное или дискретное распределение времен пространственного перескока носителей между ловушками. Как будет показано в следующих разделах, в настоящее время отсутствуют прямые экспериментальные данные о распределении ловушек по энергиям и о процессах, происходящих на микроскопическом уровне. В некоторых работах [122, 124-127] отмечаются существенные противоречия между теоретическими исследованиями и экспериментальными наблюдениями. [8]
Согласно последней, время перескока кинетической единицы полимера по поверхности твердого тела определяется временем разрушения связи полимер-твердое тело. [9]
Все теории, построенные на этом принципе, не учитывают необратимости процессов движения молекул. Степень необратимости процесса можно оценить из соотношения времени релаксации возбужденного состояния и времени перескока молекулы из одного положения в другое. Если эти времена сравнимы, то процесс необратим. [10]
В моделях Шмидлина [130] и Нооланди [131], основанных на приближении многократного захвата в системе с достаточно ограниченным числом структурных позиций, занимаемых ловушками, аналитическое выражение для распределения значений времени перескока в явном виде не используется. Тем не менее, автору [131] удалось показать, что для ловушек некоторого типа распределение времен перескока, введенное авторами [127], выполняется с большой точностью. Необходимым условием дисперсионного переноса является широкое непрерывное или дискретное распределение времен пространственного перескока носителей между ловушками. Как будет показано в следующих разделах, в настоящее время отсутствуют прямые экспериментальные данные о распределении ловушек по энергиям и о процессах, происходящих на микроскопическом уровне. В некоторых работах [122, 124-127] отмечаются существенные противоречия между теоретическими исследованиями и экспериментальными наблюдениями. [11]
Существование такой силы зеркального изображения между зарядом внутри кристалла и электродом, состоящим из электролита, отнюдь не очевидно. В электролитическом электроде заряд зеркального изображения обусловлен ионной поляризацией, перестройка которой происходит не так быстро, как в металле. Таким образом, если время перескока заряда внутри диэлектрика больше, чем скорость поляризации растворителя, то может легко получиться, что эффективная диэлектрическая проницаемость растворителя понизится до значения, соизмеримого с коэффициентом преломления на соответствующей оптической частоте. В случае воды, например, диэлектрическая проницаемость при оптических частотах близка к значению, равному четырем, что эффективно устраняет силу зеркального изображения в этой системе. [12]
В соответствии с теориями проводимости ионов водорода ионы Н3О образуются лишь временно в связи с перескоком протона. Тогда возникает вопрос о вкладе в проводимость ионов водорода гидродинамической миграции ионов оксо-ния. На самом деле, время перескока протона примерно 10 - 14 с, среднее же время жизни иона Н3О порядка 10-и - Ю 12-с. Следовательно, большую часть времени ( - - 99 %) протон существует в виде иона Н3О, а его переход от одной молекулы к другой требует относительно короткого промежутка времени. Далее, ионы Н3О в момент образования находятся в покое относительно электрического поля. [13]
В зависимости от характера взаимодействия компонентов в бинарных полимерных системах последние в простейших случаях могут быть одно - или двухфазными. В однофазной системе существуют микрообласти с негомогенным распределением компонентов, называемые флук-туациями состава. На временной шкале продолжительностью порядка времени диффузионных перескоков происходит спонтанное образование и рассасывание флуктуации. Такое распределение полностью контролируется температурой и составом системы и не зависит от времени. Наряду с этим существуют двухфазные системы с высокой степенью дисперсности, внешне сходные с однофазными. Основным отличием подобных систем от двухфазных является отсутствие равновесного распределения микрообластей негомогенности. В двухфазных системах микрообласти негомогенности обычно представляют собой микрообъемы со свойствами чистых фаз. Переход от однофазной системы к двухфазной связывается с усилением флуктуации состава и с развитием на их основе микрообластей новой фазы. Последнее происходит в тех случаях, когда система оказывается в метастабильном или нестабильном районе фазовой диаграммы. Классический подход к стабильности фаз основан на работах Гиббса. [14]
В результате обмена ядра переходят из положения Л в Б и наоборот. Разумно предположить, что в процессе одного обмена перескок происходит мгновенно и для него необходимо время, гораздо меньшее, чем период прецессии Лармора. Если это выполняется, то можно пренебречь прецессией спина во время перескока, и, следовательно, ядра не изменяют направление спина во время перескока. Точно так же существует вероятность РВА & обратного перехода. [15]
Страницы: 1 2