Cтраница 2
![]() |
Нахождение общего порядка реакции из опытов по определению времени полупревращения, проводимых при различных начальных концентрациях. [16] |
Метод времени полупревращения требует проведения серии опытов с различной начальной концентрацией. Этот метод показывает, что степень превращения, достигнутая за данное время, повышается с увеличением концентрации для порядков, больших единицы, снижается с возрастанием концентрации для порядков, меньших единицы, и не зависит от начальной концентрации для реакций первого порядка. [17]
Так, время полупревращения для реакции разложения мочевины водой при 25 С составляет 109 с, а в присутствии фермента уреазы оно уменьшается до 10 - 4 с. Каталитическая активность, ферментов во много раз превосходит активность известных нам неорганических катализаторов. Например, 1 моль фермента алко-гольдегидрогеназы в 1 с при комнатной температуре превращает 720 молей спирта в уксусный альдегид, в то время как промышленные катализаторы того же процесса ( в частности, медь) при 200 С превращают в 1 с не более 1 моля на 1 моль катализатора. [18]
При 25 время полупревращения для обмена 01 между ацетоном и Н2018 ( 90 % ацетона по объему) около 350 сек в 0 001 М НС1 и в 106 раз больше в 0 001 М NaOH, так что кислотный катализ оказывается имеет гораздо более важное значение. Нециссоцииро-ванные молекулы салициловой кислота примерно в 2000 раз менее эффективны, чем Н, а салицилат-ион не оказывает на реакцию заметного влияния. [19]
При 25 время полупревращения для обмена О18 между ацетоном и Н2018 ( 90 % ацетона по объему) около 350 сек в 0 001 М НС1 и в 10е раз больше в 0 001 М NaOH, так что кислотный катализ оказывается имеет гораздо более важное значение. Недиссоциированные молекулы салициловой кислоты примерно в 2000 раз менее эффективны, чем Н, а салицилат-ион не оказывает на реакцию заметного влияния. [20]
Является ли время полупревращения реакции достаточно большим, чтобы соответствующий метод мог быть использован. [21]
Можно воспользоваться временем полупревращения для полу количественных рассуждений, но не следует рекомендовать его для точного определения константы скорости реакции. [22]
Верхняя кривая дает время полупревращения и константу скорости для прямой реакции без влияния обратной реакции. Нижняя кривая имеет ту же самую начальную скорость образования продукта, которая падает по мере накопления продукта, и существенной становится обратная реакция. [23]
![]() |
График зависимости lg ( a - л от времени для реакции первого по рядка. [24] |
Видно, что время полупревращения постоянно и не зависит от начальной концентрации. [25]
Таким образом, время полупревращения обратно пропорционально константе скорости реакции; как показано ниже, этот результат справедлив для реакции любого порядка. [26]
Отсюда, зная время полупревращения реакции, можно легко рассчитать численное значение константы скорости реакции. [27]
![]() |
Принцип метода непрерывной струи. [28] |
Для реакций с временем полупревращения 10 мсек или более можно использовать обычный Т - образный тройник из стеклянных капилляров. [29]
Рассчитайте константу скорости, время полупревращения, а также давление в сосуде через 30 мин после начала опыта. [30]