Время - релаксация - макромолекул
Cтраница 1
Времена релаксации макромолекул, согласно Бартеневу и Лялиной [99], составляют многие годы и практически в смеси разделения на фазы не происходит, а времена релаксации сегментов малы ( доли секунды или немногие секунды), поэтому сегментальное растворение на границе раздела осуществляется быстро, уже в процессе получения смеси, так что в дальнейшем структура ее оказывается стабильной. Заметим, что сегментальное растворение касается не только концевых сегментов, которых конечно в полимере мало, но и любых других сегментов как кинетических единиц, независимо перемещающихся в процессе теплового движения. [1]
Время релаксации макромолекул составляет многие годы, и практически разделения фаз в полимерной системе не происходит. Время релаксации сегментов - доли секунды. Поэтому сегментальное растворение осуществляется еще при получении смеси полимеров, и в дальнейшем структура смеси сохраняется. [2]
Результаты исследования поляризованной люминесценции родулиноранжа в поливиниловом спирте позволяют оценить время релаксации макромолекул в блоке. [3]
 |
Изменение приведенного давления со временем в статических условиях. [4] |
Время, в течение которого происходит перестройка структуры, определяется временем релаксации макромолекул. Это время [38, 75] может достигать, суток и даже месяцев. [5]
Наблюдаемое снижение индекса расплава полиэтилена с введением наполнителей может быть обусловлено наряду с ограничением коноормационного набора также повышением времени релаксации макромолекул вследствие возникновения адгезионной связи полимер - наполнитель 10 ] и созданием пространственной сетки ориентированного в потоке наполнителя [ 4J, Кроме этого, с увеличением концентрации наполнителя уменьшается доля полимерной фазы в системе и, следовательно, толщина полимерной прослойки между дискретными наполняюшими элементами. [7]
Действительно, по экспериментальным-данным время, необходимое для перехода макромолекул из вытянутого состояния в равновесное - более согнутое, или так называемое время релаксации макромолекул, в зависимости от вязкости прядильной жидкости изменяется от 0 0026 сек при t 100 пз до 0 0539 сек при т) 2650 пз. Поскольку время пребывания прядильной жидкости в каналах отверстий фильеры при указанных выше условиях составляют всего 3 - 10 - 4 - 6 - 10 - 4сек, релаксационные процессы внутри фильеры не заканчиваются. [9]
Время релаксации макромолекулы как целого как в ориентированной фазе жестких макромолекул, так и в перепутанной сетке гибких полимерных молекул чрезвычайно велико, кроме того, в случае гибких молекул образование трехмерной структуры оказывает значительное влияние на движение большинства сегментов цепи. Время релаксации макромолекул как целого в конденсированном состоянии также очень велико, что становится наглядным при изучении процессов ползучести и кристаллизации полимеров. В этом случае движения сегментов ограничены из-за взаимодействия с соседними сегментами, поэтому времена релаксации сегментарного движения составляют величины от 10 - 4 сек до нескольких секунд. Даже движения боковых групп в этих условиях затруднены, поэтому величины р составляют 10 - 9 - 10 - 4 сек. Нагревание полимерных материалов вызывает появление определенной подвижности боковых групп, сегментов и целых макромолекул, что сопровождается рядом переходов, особенно отчетливо проявляющихся в случае кристаллических полимеров. [10]
Ионная электропроводность а экспоненциально возрастает с повышением темп-ры. Источником ионов в полимерах-диэлектриках являются низкомолекулярные примеси, связанные молекулярными силами с макромолекулами; 0 резко возрастает выше темп-ры стеклования полимеров Tffw их текучести, когда время релаксации макромолекул становится малым и соизмеримым с длительностью измерения а. Величина а существенно зависит от химич. [11]
Ионная электропроводность а экспоненциально возрастает с повышением темп-ры. Источником ионов в полимерах-диэлектриках являются низкомолекулярные примеси, связанные молекулярными силами с макромолекулами; 0 резко возрастает выше темп-ры стеклования полимеров Г иих текучести, когда время релаксации макромолекул становится малым и соизмеримым с длительностью измерения а. Величина а существенно зависит от химич. [12]
 |
Различия между экспериментальной ( 1 и теоретической ( 2 кривыми релаксации. Теоретическая кривая рассчитана по уравнению с одним временем релаксации. [13] |
Если же учесть, что в образце полимера содержатся макромолекулы разных размеров, то число времен релаксации образца или изделия еще больше увеличится. Между макромолекулами существуют взаимодействия, которые приводят к образованию ассоциатов и других надмолекулярных образований ( см. гл. Время релаксации таких сложных образований тоже отличается от времени релаксации изолированных макромолекул. Таким образом, реальный полимер обладает большим набором, или спектром времен релаксации, и поэтому характеристику релаксационных свойств полимеров необходимо проводить с учетом этого спектра. [14]
Подобный эффект может наблюдаться для смолистых нефтей и полимерных растворов, в которых макромолекулы можно рассматривать как дисперсную фазу. Время, в течение которого перестраивается структура, определяется временем релаксации макромолекул, оно может достигать нескольких суток и даже месяцев. В то же время скорости перестройки отдельных звеньев макромолекулы, определяющие гидродинамическую картину течения, малы и составляют доли секунды. [15]
Страницы: 1 2