Время - удерживание - соединение
Cтраница 2
Для этих сорбентов характерно широкое распределение пор по радиусам, и как результат геометрической неоднородности структуры - наблюдается уменьшение времени удерживания соединений с увеличением количества вводимой пробы. [16]
В первом приближении фактор удерживания А жсперименталь-но О1 ] редсляют 1 ю формуле (1.19) как отноп юние разности времени удерживания конкретного горбата к времени удерживания нссор-бируемого соединения. [17]
Татаринским, Старобинец и Березкиным [56] было изучено влияние концентрации компонентов в анализируемой смеси на времена удерживания и размывание хроматографических зон примесей. Времена удерживания соединений практически не зависят от их концентрации при обычных условиях анализа ( величина пробы 2 мкл, концентрация 10 % и 10 - 3 %), и при идентификации примесей можно использовать опубликованные в литературе таблицы о величинах удерживания, полученных для смесей с близкими по величине концентрациями компонентов. [18]
 |
Зависимость Н хроматографической колонки от расхода элюента. [19] |
Процесс адсорбции-десорбции в хроматографической системе протекает не мгновенно, а с некоторой конечной скоростью. Если время, необходимое для установления адсорбционного равновесия, становится сравнимым со временем удерживания соединения, происходит дополнительное размывание его зоны в колонке. [20]
 |
Типичные хроматограммы, наблюдаемые в методе определения углеродного скелета при использовании программирования температуры ( 11 С / мин. ( Коэффициенты уменьшения показаны над пиками. [21] |
При использовании палладиевого катализатора на носителе из материала газ-хром Р количество углеводородов, образующихся из кислот и их производных, таких, как эфиры и амиды, невелико. Однако адсорбционная способность такого носителя выше, чем носителя из материала газ-хром Р; в результате время удерживания соединений в реакторе увеличивается, и данные измерений времен удерживания оказываются ненадежными. При анализе углеводородов с числом углеродных атомов больше 12 этот недостаток можно преодолеть, применяя программирование температуры газохрома-тографической колонки. [22]
Другим важным параметром сорбента ( колонки) является фазовое отношение р ( с. Из приведенных соотношений ясно, что, зная константу равновесия в идентичной в химическом отношении системе, можно в принципе рассчитать время удерживания соединения в хроматографической системе, установив тем самым прямую связь между параметрами, измеряемыми в статических и динамических условиях. К сожалению, однако, не так уж часто значения р достоверно известны. [23]
Другим важным параметром сорбента ( колонки) является фазовое отношение р ( с. Из приведенных соотношений ясно, что, зная константу равновесия в идентичной в химическом отношении системе, можно в принципе рассчитать время удерживания соединения в хроматографической системе, установив тем самым прямую связь между параметрами, измеряемыми в статических и динамических условиях. К сожалению, однако, не так уж часто значения ф достоверно известны. [24]
Время удерживания - один из основных параметров хроматографиче-ского разделения - зависит от многих факторов, в том числе и от активности адсорбента, состава подвижной фазы, способа элюирования. Поэтому абсолютные значения времени удерживания данных компонентов зависят от методики, выбранной для их определения, из-за чего публикация данных по временам удерживания соединений обычно сопровождается подробной информацией об условиях их получения. Для целей идентификации необходимо точное воспроизведение условий определения при использовании опубликованных в литературе данных по удерживанию разделяемых компонентов. Более надежна ( в связи с большими трудностями и малой надежностью точного воспроизведения условий) идентификация на основании данных по удерживанию модельных соединений, полученных на той же аппаратуре, на которой определяли время удерживания неизвестных компонентов образца. Определение времени удерживания в высокоэффективной хроматографии на стабильно работающем хроматографе и при многократном использовании одной и той же колонки в проявительном режиме не представляет особого труда и выполняется, подобно аналогичной операции в газовой хроматографии. Однако такой режим не всегда подходит при проведении идентификации нефтепродуктов, содержащих компоненты с очень широким диапазоном удерживания. Особенно это относится к тяжелым, высококипящим нефтепродуктам. Как уже отмечалось, здесь возникает необходимость использования разных, в том числе и очень полярных растворителей, или оказывается более целесообразным однократное использование колонки. Вследствие этого возникают и затруднения при определении времени удерживания компонентов. [25]
Время удерживания - один из основных параметров хроматографиче-ского разделения - зависит от многих факторов, в том числе и от активности адсорбента, состава подвижной фазы, способа элюирования. Поэтому абсолютные значения времени удерживания данных компонентов зависят от методики, выбранной для их определения, из-за чего публикация данных по временам удерживания соединений обычно сопровождается подробной информацией об условиях их получения. Дня целей идентификации необходимо точное воспроизведение условий определения при использовании опубликованных в литературе данных по удерживанию разделяемых компонентов. Более надежна ( в связи с большими трудностями и малой надежностью точного воспроизведения условий) идентификация на основании данных по удерживанию модельных соединений, полученных на той же аппаратуре, на которой определяли время удерживания неизвестных компонентов образца. Определение времени удерживания в высокоэффективной хроматографии на стабильно работающем хроматографе и при многократном использовании одной и той же колонки в проявителыюм режиме не представляет особого труда и выполняется, подобно аналогичной операции в газовой хроматографии. Однако такой режим не всегда подходит при проведении идентификации нефтепродуктов, содержащих компоненты с очень широким диапазоном удерживания. Особенно это относится к тяжелым, высококипящим нефтепродуктам. Как уже отмечалось, здесь возникает необходимость использования разных, в том числе и очень полярных растворителей, или оказывается более целесообразным однократное использование колонки. Вследствие этого возникают и затруднения при определении времени удерживания компонентов. [26]
Проводят два цикла разделения проб анализируемой смеси, содержащих по 10 - 500 мкг чистых соединений, с использованием растворителя или без него. В одном из этих циклов пробу вводят в хроматограф через реактор гидрирования, а в другом - минуя его. Времена удерживания соединений в этих двух циклах несколько отличаются друг от друга, поэтому в одном из циклов несколько изменяют скорость газового потока с тем, чтобы сделать одинаковыми времена удерживания для одного из насыщенных соединений. По окончании разделения измеряют площади хроматографических пиков и по ним определяют количества соответствующих соединений в смеси, используя соответствующий коэффициент пересчета. [27]
Твердые правила выбора колонки еще не выработаны. Тем не менее изучение литературных данных показывает, что большинство исследователей предпочитают полярные фазы, которые, по-видимому, дают лучшее разрешение всех типов производных метилированных са-харов. Обычно время удерживания соединения выражают по отношению ко времени удерживания стандарта. Это позволяет избежать расхождений, наблюдаемых для абсолютных значений времени удерживания и обусловленных нестандартностью условий анализа. Поэтому приведенными в табл. 5.1 - 5.15 величинами относительного времени удерживания метилированных Сахаров следует только руководствоваться в лабораторной практике при оценке степени подвижности метилированных Сахаров на данной фазе, а не рассматривать их как точные и воспроизводимые физические константы. [28]
Время удерживания в хорошем приближении обратно пропорционально падению давления на колонке при постоянных условиях разделения. Линейное увеличение давления на входе и вместе с ним скорости потока ведет поэтому к линейному уменьшению времени удерживания. Поскольку время удерживания соединений одного гомологического ряда увеличивается экспоненциально, то для того, чтобы получить постоянное расстояние между пиками внутри гомологического ряда, целесообразно задавать экспоненциальную программу давления. [29]
Таким образом, хроматографический процесс является последовательным процессом. Каждому вводу пробы соответствует разделение, сопровождаемое детектированием. Какой бы ни была практическая реализация, время реакции аналитической системы не может быть меньше, чем время удерживания соединения, представляющего интерес. Если управление установкой на химическом заводе производится по концентрации некоторого компонента в потоке продукта, то время удерживания этого вещества на контрольной хроматограмме технологического процесса должно быть меньше, чем время реакции, требуемое для контура управления. Должно также приниматься во внимание время переноса пробы от установки до системы ввода проб хроматографа. [30]
Страницы: 1 2 3