Интеграл - перекрывание
Cтраница 2
Интегралы перекрывания и матричные элементы гамильтониана, включающие Is - и 25-орбитали на одном и том же атоме, исчезают вследствие ортогональности атомных орбиталей на одном атоме. Кроме того, все члены, включающие одновременно Is - и 25-орбитали, малы по сравнению с включающими только Is - или только 25-орбитали. [16]
 |
Молекула, содержащая один гетероатом ( X. [17] |
Интеграл перекрывания Srs, относящийся к гетероатомам, нетрудно вычислить с помощью уравнения ( 334) или аналогичных уравнений. [18]
 |
Интегралы перекрывания межмолекулярных связей. [19] |
Интегралы перекрывания иода и соединений олова в комплексах с аминами, сульфидами и эфирами изменяются в той же последовательности, что и потенциалы ионизации соответствующих доноров. Следовательно, оба параметра - потенциал ионизации донора и интеграл перекрывания взаимодействующих орбиталей - обусловливают последовательность изменения донорных свойств ( амины сульфиды эфиры) в этих комплексах. [20]
Интегралы перекрывания комплексов тетрагалогенидов титана с эфирами и сульфидами близки между собой. [21]
Интегралы перекрывания межмолекулярных связей Ga-S и Ga - О практически одинаковы. [22]
Все интегралы перекрывания отбрасываются. Резонансные интегралы для орбит, участвующих в связи С - С, приняты равными р, а между орбитами, примыкающими к одному и тому же атому углерода, равными т 3, причем т2 0 12, как подсчитал Иошицуми по данным о дипольных моментах галогенопроизводных углеводородов. Резонансные интегралы между орбитами, не примыкающими друг к другу, отбрасываются. [23]
 |
Некоторые случаи перекрывания. [24] |
Если интеграл перекрывания не равен нулю по соображениям симметрии, то часто необходимо оценить его величину. Для этой цели служат специальные таблицы, рассчитанные для разных орбиталей в зависимости от их размера. [25]
Хотя интеграл перекрывания 4-орбитали металла с a g - орбиталями кольца довольно велик, однако энергии этих орби-талей настолько различны, что вклад образующейся в результате их взаимодействия МО в общее связывание невелик. Утверждается, что орбиталь металла 3rf2j имеет незначительное взаимодействие с орбиталями колец aig - типа, но тем не менее ее энергия понижается по сравнению с энергией в свободном атоме; считают, что это происходит из-за появления заряда на атоме металла и изменения его электронного окружения. Орби-тали железа 3 й и 3dxy взаимодействуют с разрыхляющими орбиталями колец e2g с образованием слабо связывающей e g - МО, основной вклад в которую вносят орбитали металла. Этот тип связи соответствует обратной подаче электронов от металла к кольцу, что в некоторой степени компенсирует донорные свойства орбиталей кольца симметрии a g и е и. Орбиталь металла 4pz слабо взаимодействует с орбиталями кольца а2и, поскольку их перекрывание невелико, а энергии различаются слишком сильно. [26]
Поскольку интегралы перекрывания для ах и ау одинаковы, а исходные атомные орбитали бора и фтора находятся на одном и том же энергетическом уровне, очевидно, что в плоских треугольных молекулах ах - и ау-орбитали являются вырожденными. Однако если углы между тремя связями отличаются от 120, это вырождение снимается. [27]
Если интеграл перекрывания S 0, то орбиталь if) является связывающей, а орбиталь г) - разрыхляющей. Три электрона заполняют эти орбитали так, что неспаренный электрон находится на разрыхляющей орбитали. Если происходит смешивание атомных орбиталей, то неспаренный электрон часть времени находится возле атома лиганда. Делокализация неспаренного электрона на атом лиганда приводит не к увеличению электронной плотности на лиган-дах, а к уменьшению, так как два электрона на связывающей орбитали в свою очередь проводят часть времени у атома металла. Увеличение ковалентности связи сопровождается делокализацией неспаренного электрона с d - орбитали иона на орбиталь лиганда. [28]
Так называемый интеграл перекрывания Sj; является хорошим ив дикатором при построении молекулярных орбиталей. [29]
Этот интеграл перекрывания больше типичной величины для связанных атомов, так как два атома водорода в Нг расположены очень близко друг к другу. [30]
Страницы: 1 2 3 4