Cтраница 4
Приравнивая далее интеграл перекрывания 5 нулю, получают два собственных значения. [46]
Здесь все интегралы перекрывания положены равными нулю. [47]
Теперь рассмотрим интеграл перекрывания для случая на рис. 15.8, е, когда ls - орбигаль перекрывается с 2р - орбиталъю сбоку. В некоторой точке г, произведение tyis ( r) ty2P ( ri) может быть достаточно заметным. Когда берется интеграл, эти два вклада складываются, и сумма равна нулю. Каждой точке в верхней половине диаграммы соответствует точка, компенсирующая ее в нижней половине. Стремление перекрывания к нулю в этом случае соответствует нашему заключению о стремлении к нулю общего эффекта связывания при таком расположении орбиталсй. [48]
При d0 интеграл перекрывания 50, что имеет место в случае орбиталей одного и того же атома из-за симметрии областей, где произведение фа-ф 6 имеет положительное и отрицательное значения. [49]
Этот так называемый интеграл перекрывания ( или неортогональности) 5 обращается в нуль, когда межъядерное расстояние велико. [50]
Это значение интеграла перекрывания не является малой величиной. Несмотря на очевидную возможность учета перекрывания, им до сих пор пренебрегают в большинстве работ, посвященных простому методу МО. Моффит показал, что аир настолько неопределенны, что пренебрежение интегралом перекрывания вполне допустимо. [51]
Полученные выражения интегралов перекрывания показали, что во втором случае происходит некоторая регибридизация оГ25р3 - орбиты Мп, участвующей в образовании связи металл - металл, в сторону увеличения ее р - и rf - характера, а также некоторое изменение dxy - и с - несвязывающих орбит атомов Мп, выражающееся в появлении в них р-характера, что уменьшает отталкивание между этими орбитами. [52]
Увеличение суммы интегралов перекрывания в случае тетраэдра № СЦ -, когда в связи участвует 26 электронов по сравнению с 28 в плоском квадрате ( 6 и 4 электрона соответственно локализованы на несвязывающих орбитах лигандов), можно объяснить более многочисленными возможностями перекрывания электронных облаков. [53]
Сравнивая величины интегралов перекрывания, рассчитанные нами для плоскоквадратных ионов МСЦ - ( табл. 4), можно видеть, что значение d - электронов центральных атомов в перекрывании увеличивается при переходе от никеля к платине, значение же / - электронов почти не меняется, а роль их / а -, s - электронов значительно падает. [54]
Последовательный учет интегралов перекрывания показал, что для разрыхляющих орбиталей a, p могут быть больше единицы, а отношение Комплекс / ион всегда меньше единицы. [55]