Cтраница 4
При перегонке растительного материала с водяным паром из него удаляются так называемые эфирные масла, в состав которых входят соединения с 5, 10, 15 и 20 углеродными атомами. Их относят соответственно к полутерпенам, моно -, сескви - и дитерпенам. Все вместе эти вещества образуют группу низших терпенов. Аромат многих растений свидетельствует о том, что они выделяют летучие соединения. В количественном отношении потеря этих летучих соединений может быть очень значительной. Так, например, Хааген-Смит [4] приводит в качестве исключительного примера растение Dictamnus albus. Это растение выделяет столько летучих масел, что может вспыхнуть, если на некотором расстоянии от него поместить зажженную спичку. Летучие, или эфирные, масла содержат целый ряд соединений, таких, как ароматические соединения, углеводороды с неразветвленной цепью и их производные. Некоторые из этих соединений встречаются лишь у немногих видов растений. Наиболее характерными из них являются соединения, скелет которых построен из разветвленных пятиуглеродных остатков - терпены. Название терпен происходит от слова терпентин, или скипидар, который представляет собой перегоняющуюся с водяным паром фракцию живицы, выделяющейся на поверхности среза коры сосны. Многие кустарники и деревья выделяют смолы, которые секретируются особыми клетками в так называемые смоляные ходы. [46]
В связи с этим работа Виснера и его сотрудников [62] по алкалоидам Garry а ( например, по веатчину ( XX)) очень важна, так как она представляет собой первый случай, когда полностью была выяснена структура основного производного со скелетом дитерпена. Из формулы можно видеть, что в образовании азотсодержащего цикла участвуют две метильные группы дитерпена филлокладена ( XXI), связанные с четвертичными атомами углерода. Структура веатчина была установлена, в основном, классическими методами, причем предварительная структура была выведена из продуктов дегидрогенизации; при этом были получены ретен и азафенантрен. Выяснение строения последних было облегчено применением рентгеноструктурного анализа. Естественным следствием этой работы было установление структуры атизина ( XXII) на основании данных Джекобса, и это дает в руки ключ для исследования более окисленных алкалоидов аконита и дельфиниума. [47]
Полиизопреноидный характер терпенов и стеринов, впервые отмеченный Ружичкой в 1922 г., показан на примере различных грибных изопреноидов. Простой сесквитерпен ипомеамарон ( 9) образуется из общего предшественника всех триизопреноидов - фарнезилпирофосфата, а дитерпен маноилоксид ( 10), вероятно, синтезируется из соответствующего промежуточного тетраизопре-ноида геранилгеранилпирофосфата, претерпевающего ряд реакций циклизации, не осложненных столь обычными в случае других терпенов перегруппировками. Эхинулин и агроклавин ( 12) служат примером соединений смешанного биосинтетического происхождения; относительно сложная структура эхинулина ( 11) легко поддается структурному анализу, показавшему, что он образуется из триптофана, аланина и трех изопреновых звеньев. [48]
Изопреноидная структура лежит в основе всех терпеновых соединений, в том числе алифатических. Собственно терпенами являются соединения состава Ci0Hi6, содержащие два изопре-ноидных звена; сочетание трех звеньев характерно для сескви-терпенов; дитерпены построены из четырех изопреноидных звеньев. [49]
Изопреноидная структура лежит в основе всех терпеновых соединений, в том числе алифатических. Собственно терпенами являются соединения состава QoHie, содержащие два изопре-ноидных звена; сочетание трех звеньев характерно для сескви-терпенов; дитерпены построены из четырех изопреноидных звеньев. [50]
Так, например, веточки Pinus attenuate /, включают мевалоновую кислоту в монотерпены, цветущие побеги Salvia sdarea - в бициклический дитерпен склареол, а проростки сои - в тритерпены. [51]
Значительно более разнообразен состав молекул, имеющих в основе изопреновые звенья. Здесь можно выделить: 1) монотерпены ( С10) как алифатические, так и моноциклические; 2) сесквитерпены ( С15) - алифатические, моно - и бициклические; 3) дитерпены ( С20) - алифатические ( фитол), би -, три - и, вероятно, тетрациклические; циклические дитерпены чаще всего входят в состав высших растений; 4) тритерпены ( С30) - как алифатические, так и три -, тетра - и пентациклические. [52]
Значительно более разнообразен состав молекул, имеющих в основе изопреновые звенья. Здесь можно выделить: 1) монотерпены ( С10) как алифатические, так и моноциклические; 2) сесквитерпены ( С15) - алифатические, моно - и бициклические; 3) дитерпены ( С20) - алифатические ( фитол), би -, три - и, вероятно, тетрациклические; циклические дитерпены чаще всего входят в состав высших растений; 4) тритерпены ( С30) - как алифатические, так и три -, тетра - и пентациклические. [53]