Наибольшее время - релаксация
Cтраница 1
Наибольшие времена релаксации соответствуют температуре 500 С, 5 МПа, т.е. система более длительно пребывает в пластическом состоянии при данных условиях что подтверждают данные электронной микроскопии. Исследование структуры асфальтенов методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей показывает прирост высоты кристаллита с ростом давления, что свидетельствует о снижении растворяющей способности среды. Прохождение высоты кристаллитов карбоидов через максимум при Т300 С можно интерпретировать следующим образом: первоначальное увеличение L связано с ассоциацией, за счет снижения вязкости, затем с ростом степени ароматичности растворяющая способность среды возрастает что приводит к уменьшению ассоциации. [1]
Множитель 9 т отражает влияние перечисленных параметров системы на значение ее наибольшего времени релаксации. Аналогичным образом приведенное время tr выражается как. [2]
Линейные уравнения для моментов порядка п определяются временами релаксации i / гг. Наибольшим временем релаксации обладает первый момент. [3]
Таким образом, для получения инверсии населенностей рабочий переход должен обладать или наибольшим временем релаксации, так, чтобы т32т21, или наименьшей частотой, чтобы / 32Ьь Первое условие физически очевидно, поскольку на уровнях с большим временем жизни накапливаются возбужденные частицы. [4]
Причина этого кажущегося расхождения заключается в том, что гь определяется прежде всего наибольшими временами релаксации. [5]
Если молекулярный вес линейного полимера достаточно высок для появления зацепления цепей, то эффективный коэффициент трения для наибольших времен релаксации и вязкости установившегося течения равен Q o, в то время как для малых времен релаксации он равен просто 0 ( см. гл. Для полиизо-бутилена [18], так же как для концентрированных растворов полистирола [19] и поливинилацетата [20], Qr, по-видимому, не зависит от температуры, поскольку выражение (11.12) справедливо с довольно высокой точностью. С другой стороны, для некоторых полимеров метакрилата [21] Q, очевидно, уменьшается с повышением температуры, так что о /, применимое в конечной зоне, сильнее зависит от температуры, чем ат, применимое в переходной зоне. [6]
Сказанное позволяет упростить решение, ограничиваясь двумя членами спектра времен релаксации, первым - с минимальным временем релаксации и вторым - с наибольшим временем релаксации для рассматриваемых условий опыта, и в то же время получить представление о наиболее характерных чертах процесса растяжения с ие const при наличии дискретного спектра времен релаксации. [7]
Кинетические особенности фазового перехода, найденные на основе модельных соображений [13], легко объясняются в рамках синергетиче-ского подхода, если ослабить стандартный принцип соподчинения [1], принимая, что наибольшим временем релаксации обладает не одна, а две гидродинамические степени свободы. Существенным преимуществом синергетического подхода является то обстоятельство, что он позволяет, не обращаясь к узким модельным соображениям, учесть действие обобщенного принципа Ле-Шателье. В этом смысле полученные ниже результаты носят достаточно общий характер. Что касается использования системы Лоренца, то известно, что она выделена в синергетике как одна из простейших схем, позволяющих учесть эффект самоорганизации. Что касается дисси-пативных вкладов, то они представляются в рамках полевой схемы ( § 3) удлинением производных по времени, определяющих диссипативную функцию. [8]
Если молекулы полимера имеют длинные ответвления, сравнимые по длине с основной цепью ( не короткие боковые группы из нескольких атомов, которые скорее влияют на свойства ближнего порядка, чем на движения дальнего порядка, преобладающие в конечной зоне), то характеристические типы движения будут другими и наибольшие времена релаксации будут определяться другим набором дискретных величин. Расчеты для различных топологических типов были проделаны Хэмом [28] с использованием метода, несколько отличающегося от метода Рауза, но приводящего для неразветвленных цепей к идентичным результатам. [9]
Время Tt, соответствующее переходу от (8.2) к (8.3), называется максимальным временем релаксации. Это есть наибольшее время релаксации, которое можно наблюдать в механических экспериментах. [10]
Время Tt, соответствующее переходу от (8.2) к (8.3), называется максимальным временем релаксации. Это есть наибольшее время релаксации, которое можно наблюдать в механических экспериментах. [11]
Для разных процессов время релаксации различно: от 10 16 с для установления равновесного давления в газе до нескольких лет при выравнивании концентрации в твердых сплавах. В термодинамике берется наибольшее время релаксации, в течение которого устанавливается равновесие для всех параметров данной системы. [12]
Время установления полного термодинамического равновесия во фронте ВУВ, а, следовательно, и ширина фронта, определяются наиболее медленным из релаксационных процессов. Если тт - наибольшее время релаксации, а и и р - скорость движения газа за фронтом ( относительно фронта) и его плотность, то ширина фронта Ах - uirm D - ( p / p) ( П - ио) тт, где D - скорость движения передней границы фронта ВУВ; ро - начальная плотность газа, UQ - массовая скорость перед фронтом ВУВ. Отметим, что те процессы, которые при некоторой амплитуде волны были медленными и определяли ширину фронта, при большой интенсивности могут становиться быстрыми, а ширину фронта будут определять другие процессы. При температурах порядка 2000 К для диссоциации достаточно небольшого числа соударений молекул, и ширина фронта определяется скоростью первой ионизации. Благодаря различию во временах релаксации для возбуждения различных степеней свободы, каждый из релаксационных процессов можно изучать отдельно, выделяя его из остальных и предполагая, что в легко возбуждаемых степенях свободы равновесие существует в каждый момент времени, а более медленные релаксационные процессы вообще отсутствуют на протяжении рассматриваемых времен. Наиболее медленные процессы установления равновесия связаны с диссоциацией молекул на атомы, с ионизацией атомов и молекул и с электронным возбуждением. В смесях газов, а также в чистых газах при достаточно высоких температурах, различные процессы релаксации начинают перекрываться. Например, в воздухе время колебательной релаксации молекул азота 7V2 имеет тот же порядок, что и время установления равновесной диссоциации молекул кислорода О %, т.е. во фронте сильной У В в газе, наряду с ионами, могут существовать атомы и молекулы. [13]
Ясно, что величина остаточной деформации может быть использована для определения молекулярного веса. Молекулярный вес, согласно теории, может быть определен и в том случае, если экспериментально возможно определить наибольшее время релаксации, так как формула ( 12) показывает, что оно пропорционально квадрату молекулярного веса. [14]
 |
Динамические функции, предсказываемые теориеййКА ( Ferry J. D., J. Polymer Sci., 1966, С, v. 15, p. 307 - 316. [15] |
Страницы: 1 2