Наибольшее время - релаксация
Cтраница 2
Сопоставление теории с экспериментом удобно проводить, пользуясь безразмерными значениями модуля и частоты. Совмещение, экспериментальных кривых с теоретическими осуществляется путем их относительного сдвига вдоль координатных осей, причем, если интерес представляет форма зависимостей G ( ю) и G ( fi), а не оценка величины наибольшего времени релаксации, то значения аргумента определяются только с точностью до произвольной постоянной. [16]
При этом процесс релаксации оказывается процесоом этого размешивания. Время релаксации, вообще говоря, зависит от вида начальной флюктуации. Наибольшее время релаксации определится как то время, в течение которого начальные области объема Ап ( при А - / г) расплывутся по всему фазовому пространству более или менее равномерно, с той равномерностью, которая определяется точностью проверочного опыта, констатирующего установление равновесия. Далее показывается, что при переходе к все большим и большим флюктуациям обычно определенное время релаксации - время, после которого система с подавляющей вероятностью перейдет в равновесное состояние, будет возрастать в очень незначительной степени. Определенное нами наибольшее время релаксации зависит от выбора той или итюй начальной области величины порядка Ап. В конце работы доказывается, что оно имеет верхнюю границу. [17]
Исследована релаксация в переходах спираль-клубок в полипептидах на основе модели Изинга. Теория применима как к коротким, так и к длинным цепям. Показано, что конформационный переход контролируется наибольшим временем релаксации. [18]
 |
Рассчитанные температурные зависимости времени элементарного процесса релаксации тэ для сшитых каучуков СКД ( / и СКС-ЗОА ( 2 при деформации растяжения 100 %. ( Точки - экспериментальные данные. [19] |
Большие по размеру упорядоченные микрообласти имеют меньшую вероятность распада, чем малые; при этом вероятность распада этих областей пропорциональна величине 1 / Bj. Линейные сшитые каучуки НК и СКД ( склонные к кристаллизации при низких температурах) имеют значительно большие В и размеры упорядоченных микрообластей, чем каучук СКС-ЗОА ( см. табл. IV. Это приводит к тому, что при высоких температурах наибольшие времена релаксации наблюдаются для СКД, а наименьшие - для СКС-ЗОА ( рис. IV. Однако при низких температурах наблюдается обратная картина ( см. рис. IV. Это объясняется большим межмолекулярным взаимодействием и меньшей гибкостью цепей каучука СКС-ЗОА, чем цепей СКД. [20]
 |
Экспериментальные ( точки и расчетные ( кривые температурные зависимости логарифма времен релаксации / Ц - процесса lg Хч Для СКД ( / и СКС-ЗОА ( 2. [21] |
Это связано с более регулярным строением цепей этих эластомеров по сравнению со строением цепей некристаллизующихся каучуков, например СКМС-10 и СКС-30. Так, СКД и НК имеют энергию активации 25 и 34 кДж / моль соответственно, а СКМС-10 и СКС-30 50 и 55 кДж / моль соответственно. Такое соотношение параметров Uk и В, приводит к тому, что при высоких температурах наибольшие времена релаксации - процессов наблюдаются для СКД и НК, наименьшие - для СКМС-10 и СКС-30, а при низких температурах - наоборот. Действительно, как следует из формулы (5.2), описывающей температурную зависимость времени релаксации, при высоких температурах VIkT - 0 и время релаксации определяется коэффициентом В. При низких температурах VI kT - - oo и время релаксации определяется энергией активации UK. [22]
 |
Экспериментально наблюдаемые у гибкоцепных несшитых полимеров ( кривые 1 и предсказываемые моделью ( кривые 2. [23] |
В двух приведенных уравнениях предполагается, что спектры времен релаксации и ретардации дискретны. Физически концепция дискретной спектральной реакции на внешние воздействия достаточно разумна. Она означает, что система деформированных гибких полимерных цепей возвращается в конформационное состояние, в котором она имеет максимальную энтропию по большому набору ( N) типов молекулярных движений, часть из которых происходит быстро ( малые А), а часть - медленно. Наибольшее время релаксации, по-видимому, представляет собой характерное время перестройки цепи в целом или системы цепей. [24]
При этом процесс релаксации оказывается процесоом этого размешивания. Время релаксации, вообще говоря, зависит от вида начальной флюктуации. Наибольшее время релаксации определится как то время, в течение которого начальные области объема Ап ( при А - / г) расплывутся по всему фазовому пространству более или менее равномерно, с той равномерностью, которая определяется точностью проверочного опыта, констатирующего установление равновесия. Далее показывается, что при переходе к все большим и большим флюктуациям обычно определенное время релаксации - время, после которого система с подавляющей вероятностью перейдет в равновесное состояние, будет возрастать в очень незначительной степени. Определенное нами наибольшее время релаксации зависит от выбора той или итюй начальной области величины порядка Ап. В конце работы доказывается, что оно имеет верхнюю границу. [25]
Два упомянутых выше условия получения максимальной работы TN In 2 с помощью устройства, изображенного на рис. 3.3, противоречат друг другу. Чтобы понять это, необходимо оценить время, требуемое для завершения процесса и получения максимальной работы. С одной стороны, временной интервал t должен быть достаточно мал, чтобы само разделительное устройство не изменилось в течение этого времени. С другой стороны, этот интервал должен быть достаточно велик, чтобы обеспечить медленный обратимый характер процесса. Обозначим тд кратчайшее время релаксации разделительного устройства или самих частиц, а тг - наибольшее время релаксации системы с данной конфигурацией. [26]
Страницы: 1 2