Cтраница 3
![]() |
Вычисление времени пика воздуха по упрощенному методу Петер. [31] |
Вычисление времени пика воздуха основано на известном факте, что между логарифмом приведенного времени удерживания и числом углеродных атомов в гомологическом ряду существует линейная зависимость. [32]
Интересно, что наиболее сильное уменьшение эффективности разделения в области малых значений приведенного времени удерживания, отнесенного к мертвому времени, наблюдается там, где q очень мало. Это имеет место для капиллярных или высокоэффективных заполненных колонок. Для обычных заполненных колонок эта область не представляет интереса. Таким образом, для заполненных колонок величина разделения и острота разделения примерно постоянны. [33]
Целесообразно характеризовать разделительное действие не брутто-удерживанием, а аналогичной относительной величиной, выраженной через приведенное время удерживания. [34]
В качестве примера могут быть приведены данные работы [106], в которой приводилось измерение приведенных времен удерживания двенадцати углеводородов на колонке длиной 2 м с 25 % сква-лана на хромосорбе. [35]
Зависимость эффективности разделения от температуры оказывается очень сложной, если учитывать влияние изменяющегося с температурой приведенного времени удерживания, отнесенного к мертвому времени; поэтому ограничиваются лишь тем, что экспериментально определяют характер поведения Wa при различных температурах. [36]
Точность расчетных методов, основанных на использовании уравнения (1.85), связана со строгостью линейной зависимости приведенных времен удерживания гомологов от числа углеродных атомов в молекулах (1.52) ( или от числа других повторяющихся фрагментов молекулы) и, следовательно, зависит от природы неподвижной фазы, температуры опыта и выбранных стандартов. [37]
![]() |
Хроматограмма смеси углеводородов Ci-Cs. [38] |
Известно, что при изотермическом режиме в пределах гомологического ряда существует практически линейная зависимость между логарифмом приведенного времени удерживания tк tn - to ( to - время удерживания несорбирующегося вещества) и числом углеродных атомов в молекуле. [39]
![]() |
Измерение ширины пика на разной высоте и значения стандартного отклонения гауссовского пика. [40] |
Поскольку истинная разделительная способность колонки связана с продолжительностью пребывания компонента в НФ, эффективность может также выражаться через приведенное время удерживания. [41]
Именно по этой причине цифры выше при низких значениях и ниже - при высоких, чем вычисленные на основании приведенных времен удерживания. Относительные времена удерживания всегда нужно рассчитывать по приведенным временам удерживания, а если время пика воздуха нельзя измерить из-за использования пламенного детектора, его нужно рассчитывать ( см. разд. [42]
В действительности метод проще, чем расчет по изотермическим хроматограммам, так как в этом случае нет необходимости даже в приведенных временах удерживания, а могут использоваться сами времена удерживания или температуры удерживания. [43]
Уже в первых работах по хроматографии, например [11], указывалось на то, что в отличие от абсолютного времени удерживания приведенное время удерживания t K является величиной, специфичной для разделяемого вещества и термодинамически обоснованной. Эти представления позднее были подтверждены целым рядом более точных измерений и теоретическими исследованиями. [44]
Для ускорения расчега использовали графический иетод Хупе [19] а также представляющийся авторам статьи более совершенным метод на основе графика зависимости между приведенным временем удерживания ( в логарифмическом масштабе) и числом углеродных атомов в молекуле н-парафияа. [45]