Резонансный интеграл
Cтраница 3
Для резонансных интегралов р; между соседними атомами углерода использовались их эмпирические значения, что приводит к удовлетворительному согласию вычисленного и экспериментального значений энергии возбуждения для самой длинноволновой полосы в спектре мономеров. Поэтому мы приняли, что для всех ij выполняется условие PJJ KSij. Константа К была определена при помощи эмпирического значения 3 - 2 388 ев для бензола. [31]
По предположению резонансные интегралы Хюккеля Ptj равны нулю, если АО t и ф, принадлежат несоседним атомам. Поэтому в сопряженных углеводородах мы будем считать p j 0, если атомы i и / не связаны ст-связью. Когда между атомами i и / есть а-связь, величина fa зависит от типа структуры сопряженной молекулы. ЛО, то ц равно нулю для всех атомов, кроме тех, которые соединяет такая локализованная я-связь; если они связаны таким образом, то р имеет такое же значение, как для я - МО молекулы этилена. [32]
Подобная аппроксимация резонансных интегралов Я 2 ( г) была бы слишком грубой, поскольку при изменении г они меняются довольно быстро. [33]
Методы расчетов резонансных интегралов, описанные в предыдущих параграфах этой главы, являются обобщением основных результатов некоторых наиболее поздних исследований теории расчета резонансных интегралов. В частности, так называемые NR - и NRIA-приближения могут быть использованы для получения первых оценок вклада в эффективный резонансный интеграл разрешенных резонансов. Для основных горючих материалов - U238 и Th232 - резонансы разрешены вплоть до 500 и 400 эв соответственно. [34]
Исследование формы резонансного интеграла показывает, что по величине энергия резонанса возрастает с увеличением перекрывания атомных орбит, участвующих в образовании связи. Соответственно этому можно ожидать, что из двух орбит атома та орбита, которая будет сильнее перекрываться орбитой другого атома, будет образовывать более прочную связь с этим атомом и, кроме того, связь, образованная данной орбитой, будет стремиться расположиться в том направлении, в котором сконцентрирована орбита. [35]
При учете резонансных интегралов только между соседними углеродными атомами получаем для этого расщепления приемлемое значение 0 58 зб. В высших приближениях получается 0 37 эв. Внесение поправки на деформацию бензольных колец приводит для обоих приближений к значениям 0 69 и 0 47 эв соответственно. [37]
При учете резонансных интегралов только между соседними углеродными атомами получаем для этого расщепления приемлемое значение 0 58 эб. В высших приближениях получается 0 37 эе. Внесение поправки на деформацию бензольных колец приводит для обоих приближений к значениям 0 69 и 0 47 эе соответственно. [38]
Они называются резонансными интегралами, или интегралами взаимодействия атомных орбиталей ( АО %, и % /) и описывают взаимодействие АО различных пар атомов в молекуле или кристалле. [39]
В методе Ругана остовные резонансные интегралы представляют собой энергию облака перекрывания между АО ф и ф ], обусловленную притяжением к остову. [40]
Все другие, пренебрежимо малые резонансные интегралы не учитывались. [41]
Значения К для резонансных интегралов подбирают эмпирически. [42]
С этой величиной резонансного интеграла невозможно описать ни спектр поглощения, ни теплоты образования. [43]
Значения К для резонансных интегралов подбирают эмпирически. [44]
Значения К для резонансных интегралов подбирают эмпирически. [45]
Страницы: 1 2 3 4