Cтраница 1
Дитизонаты металлов также имеют высокие молярные коэффициенты поглощения. [1]
Так как дитизонаты металлов почти не растворимы в водных растворах с определенным рН, а растворимость их в органических растворителях ( за редкими исключениями) больше в 104 - 107 раз ( см. стр. [2]
По имеющимся в настоящее время данным, дитизон образует экстрагируемые дитизонаты металлов с 21 катионом ( см. табл. 3, стр. [3]
Раствор дитизона в четыреххлористом углероде окрашен в зеленый цвет, а дитизонаты металлов окрашивают слой четырех - хлористого углерода от желто-оранжевого до фиолетового. [4]
В табл. 21 указаны металлы, образующие дитизонаты, в табл. 22 приведены некоторые данные по дитизонатам металлов. Часть металлов реагирует только в одном валентном состоянии. Ртуть может образовывать комплексы типа Hg ( HDz) X и органо-дитизоновые комплексы ( стр. Аналогично образует органо-дитизоновые комплексы и олово ( стр. [5]
Концентрация металла рассчитывается по величинам светопоглоще-ния при двух длинах волн и предварительному определению коэффициентов экстинкции дитизона и дитизоната металла при этих двух длинах волн. Должна быть линейная зависимость между концентрацией металла и поглощением ( которая не всегда соблюдается при использовании светофильтра), если применяется обычная формула ( стр. Образование продукта окисления дитизона может привести к ошибке. Поэтому раствор дитизона при стоянии необходимо предохранять от разложения. [7]
Несмотря на то что дитизон является очень хорошим реагентом для аналитического определения целого ряда металлов, и эмпирически дитизонаты металлов изучены довольно подробно, лишь относительно недавно проведено систематическое изучение равновесий, связанных с экстракцией дитизонатов. [8]
Ввиду чувствительности реакций с дитизоном, плохой растворимости дитизона и образования комплексных соединений дитизонатов в воде, а также хорошей растворимости последних в не смешивающихся с водой органических растворителях дитизон и дитизонаты металлов применяют при объемных определениях преимущественно в качестве экстракционных индикаторов. Большой коэффициент распределения в органической фазе вызывает еще при очень малых количествах индикатора высокий цветовой контраст, более высокий, чем в случае такого же количества индикатора, распределенного в гомогенном растворе. В противоположность капельным индикаторам дитизон имеет преимущество в экономии времени и в удобстве. Компоненты реакции состоят из металлов, реагирующих с дитизоном, а также из оса-дителей и комплексообразующих веществ. Появление или исчезновение малых количеств ионов металлов в водном испытуемом растворе индикатор регистрирует путем образования или разложения дитизонатов металлов в органическом растворе. Поскольку образование и распад дитизонатов металлов в выбранной области рН большей частью протекает обратимо, порядок титрования в этих случаях не имеет значения. [9]
Применяют несколько различных приемов работы: а) определение по смешанной окраске дитизоната металла и избытка дитизона; б) определение интенсивности окраски раствора дитизоната металла после отделения избытка дитизона; в) определение избытка дитизона после отделения его от дитизоната металла; г) экстрактивное титрование. [10]
Дитизон является одним из распространенных реагентов, применяемых для определения тяжелых металлов. Дитизонаты металлов хорошо растворимы в неводных растворителях, которые обычно используются для их экстракции. Дитизон реагирует с большим числом элементов, но найдены условия определения многих отдельных элементов ( Zn, Cd, Cu, Pb и др.) при определенной кислотности раствора ( рН) и применении различных маскирующих веществ для устранения влияния посторонних элементов. [11]
![]() |
Метод базовой линии. [12] |
Окрашенное соединение определяемого компонента не обязательно должно быть растворимо в воде. Например, дитизон и многочисленные дитизонаты металлов практически нерастворимы в воде, но растворимы во многих органических растворителях. В этом случае к анализируемому раствору добавляют раствор дитизона в подходящем органическом растворителе ( например, в тетрахлориде углерода), получают окрашенный экстракт, который и фотометрируют. Иногда бывает удобнее экстракцию проводить одним реагентом, а окрашенное соединение определяемого элемента получать в экстракте уже с помощью другого. [13]
Окрашенное соединение определяемого компонента не обязательно должно быть растворимо в воде. Например, дитизон и многочисленные дитизонаты металлов практически нерастворимы в воде, но растворимы во многих органических растворителях. В этом случае к анализируемому раствору добавляют раствор дитизона в подходящем органическом растворителе ( например, в четыреххлористом углероде), получают окрашенный экстракт, который и фотометрируют. Иногда бывает удобнее экстракцию проводить одним реагентом, а окрашенное соединение определяемого элемента получать в экстракте уже с помощью другого. [14]
К фильтрату и промывным водам прибавляют 5 мл 40 % - ного раствора лимонной кислоты, концентрированный раствор гидроокиси аммюния до рН 9 и экстрагируют кобальт ( также медь, никель, цинк и другие элементы) 0 03 % - ным хлороформным раствором дитизона. Из экстракта отгоняют хлороформ и разрушают дитизонаты металлов и избыток дитизона смесью 70 % - ного раствора хлорной кислоты и 30 % - ной перекиси водорода. Раствор выпаривают досуха, остаток растворяют в воде и определяют кобальт нитрозо - Й - солью. [15]