Cтраница 2
Затем фильтр вынимают из патрона и, держа над склянкой с азотной кислотой, обрабатывают с обеих сторон в течение 15 - 20 сек. Когда ацетон улетучится, на фильтре образуется красное пятно ( диаметром 5 мм) дитизоната цинка. По интенсивности окраски колориметрически определяют содержание окиси цинка в пробе. [16]
К водному раствору прибавляют 2 мл раствора цитрата для связывания железа ( III) и нейтрализуют раствором аммиака, пользуясь бумагой, пропитанной метиловым оранжевым, в качестве внеи него индикатора. Прибавляют избыток ( 4 - 5 капель) концентрированно го раствора аммиака и экстрагируют дитизонаты цинка и свинца порциями по 5 мл 0 02 % - ного раствора дитизона. [17]
Особенно необходимо следить за качеством дитизона и употреблять свежеприготовленный раствор для конечного определения цинка в форме дитизоната. При работе с долго хранившимися или плохо приготовленными растворами дитизона дитизонат цинка приобретает вместо нормальной розовой окраски бурую и определить цинк в этом случае невозможно. [18]
Для экстракции цинка и кобальта к водному раствору, оставшемуся в капельной воронке после выделения из него меди, прибавляют 3 - 5 мл 25 % - ного раствора лимоннокислого натрия и раствор нейтрализуют аммиаком по фенолфталеину до розовой окраски. После нейтрализации к раствору прибавляют 10 мл 0 05 % - ного раствора дитизона в СС14 и встряхивают на вертикальном встряхивателе в течение 3 мин. Дают фазам разделиться, сливают слой СС14 с растворенными в нем дитизонатами цинка и кобальта ( имеющими красную окраску) в чистую капельную воронку и повторяют обработку раствором дитизона в СС14 сначала порциями по 10 мл, а затем, когда окраска дитизона будет мало изменяться, по 5 мл. Обработку ведут до тех пор, пока дитизон не перестанет изменять свою первоначальную окраску. [19]
С практической точки зрения скорость экстракции дитизоном в кислой среде представляет наибольший интерес. Существующие данные слишком скудны, чтобы судить о механизме. Скор ость образования дитизонатов металлов, очевидно, определяется скоростью экстракции. Образовавшийся дитизонат сразу же переходит в фазу органического растворителя. Имеющиеся доказательства показывают, что, по-видимому, скорость реакции между ионом металла и дитизоном в водной фазе в большей степени, чем скорость перехода дитизона из органического растворителя в воду, определяет скорость экстракции металла. Как уже упоминалось, скорость экстракции повышается с ростом константы экстракции. Так, хотя кобальт имеет почти такую же константу экстракции, как цинк, в кислых средах он экстрагируется гораздо слабее цинка. В то же время дитизонаты цинка и кадмия быстро диссоциируют при аналогичных условиях. Такое поведение показывает, что переход дитизоната из органического растворителя в воду, по-видимому, не является процессом, определяющим скорость диссоциации. [20]