Cтраница 3
Дитиокарбамат меди получается действием уксуснокислой меди на соединение сероуглерода с диэтил-амином или пиперидином в спиртовом растворе. Метод не специфичен в присутствии органических соединений, содержащих серу с двойной связью. [31]
Дитиокарбамат калия в аммиачном растворе соли никеля 25 дает окраску от красной до бурой. [32]
Подобно соответствующим дитиокарбаматам, такие производные L-ряда имеют положительный круговой дихроизм, однако данная группа, по-видимому, более чувствительна к структурным перестройкам вблизи аминогруппы. Например, М - тионкарбэтокси - Ь - оксипролин имеет отрицательный знак, в то время как знак соответствующего дитиокарбаматного производного положителен, что и ожидалось из общего правила. [33]
Наиболее употребительными дитиокарбаматами натрия являются N-циклогексилэтилдитиокарбамат и N-дибутилдитиокарбамат натрия. Применение натриевых солей дитиокарбаминовых кислот приводит к значительно меньшей скорости вулканизации, чем применение дитиокарбаматов аммония. В качестве водорастворимых ускорителей они преимущественно применяются в производстве латексов, поэтому скорость наступления вулканизации и стабильность при обработке играет в случае применения этих ускорителей лишь второстепенную роль. Однако латексные смеси, содержащие, дитиокар-баматы натрия, можно хранить дольше, чем смеси с дитиокарбаматами аммония. [34]
Эти дитиокарбаматы являются представителями нескольких интересных групп органических соединений, содержащих связи Sb-S и Bi-S. Эта реакция не идет с фосфорными аналогами и в случае R ph представляет собой, по-видимому, первый пример радикально-цепной реакции, при которой рост цепи осуществляется при помощи фенильного радикала. Полученные данные наряду с данными более ранних исследований позволили показать, что миграционная способность фенилметаллических групп в реакциях этого типа возрастает в ряду. [35]
Все дитиокарбаматы тяжелых металлов обладают низкой растворимостью в воде, но растворяются в некоторых органических растворителях, а цинковая соль ди-метилдитиокарбамата может перегоняться под вакуумом. Эти факты, а также характер абсорбционных спектров, отличающихся от спектров отдельных ионов, указывают на преобладание ковалентной или хелатной структуры. [36]
Аналогично дитиокарбаматам аммония соответствующие производные натрия редко применяются в латексных смесях в отдельности, а обычно в сочетании с нерастворимыми в воде ускорителями. И в данном случае в качестве водонерастворимого ускорителя предпочтение отдается дитиокарбамату цинка. При такой комбинации, как правило, достигается более высокая скорость вулканизации, чем при работе с каждым отдельно взятым ускорителем. [37]
В дитиокарбаматах аминокислот эффект Коттона обнаруживается, и если для одной из них абсолютная конфигурация ди-тиокарбамата найдена с помощью какого-либо другого метода, то по характеру эффекта можно установить конфигурацию остальных. Отрицательный эффект Коттона в видимой области спектра легко наблюдается у хелатных соединений L-аминокис-лот с переходными металлами. [38]
Сульфенамиды и дитиокарбаматы, содержащие в качестве заместителей азабициклоалкилы. [39]
Этиленбис ( дитиокарбаматы) легко разрушаются под действием ряда соединений [231], и в частности гипохлорита натрия. Этилентиомочевина также разрушается гипохлоритом натрия. [40]
Алкиленбис ( дитиокарбаматы) [ на практике, как указывалось, мы имеем дело в основном с этиленбис ( дитиокарбаматами) ] разлагаются во внешней среде в течение 1 - 1 5 месяцев. Например, цинеб разлагается в течение месяца, манеб - в течение 2 - 3 недель. Этиленбис ( дитиокарбаматы) неустойчивы в почве, но до настоящего времени неизвестны случаи прямого разложения дитиокарбаматов под действием микроорганизмов. Скорость разложения в почве зависит от ее актуальной кислотности, так как в щелочной среде этиленбис ( дитио-карбаматы) разлагаются медленнее. Оба соединения летучи и могут, таким образом, удаляться из почвы. Кроме того, этилендиамии используется в качестве источника азота различными бактериями, в частности Bacillus polymyxa, Aerobac-ter aerogenes. Кроме этндентиомочевнны Э - ТМ были обнаружены значительные количества этилентиураммоносульфида. В почве этиленбис ( дитиокарбаматы) претерпевают также окислительное разложение. [41]
Этиленбис ( дитиокарбаматы) легко разрушаются под действием ряда соединений [231], и в частности гипохлорита натрия. ЭтиленТиомочевина также разрушается гипохлоритом натрия. [42]
Ксантогенаты и дитиокарбаматы окисляются иодом по аналогичному механизму. Аскорбиновая кислота количественно и с большой скоростью восстанавливает иод. [43]
При окислении дитиокарбамата в мягких условиях ( невысокая температура и небольшое давление) образуется тетраметилтиурам-дисульфид, или тирам. Этот фунгицид используют для дезинфекции семян, овощей, для борьбы с болезнями яблонь, персиковых деревьев, но широкого применения для опыливания или опрыскивания листьев он не нашел. Большое распространение получили каптан и фолпет. Продажа каптана составляет 2 3 - 4 5 тыс. т / год. Применяют его для уничтожения бурой гнили, поражающей косточковые плоды, а также против парши яблонь. Фолпет, потребление которого меньше, чем кап-тана, применяют для борьбы с болезнями яблонь и винограда. Для уничтожения мучнистой росы используют динитрофенольные эфиры, представителем которых является каратан. Ртутьсодержащие органические соединения используют для протравливания семян. Новые протравители содержат всего лишь 0 8 - 2 5 % ртути и применяются в сухом или жидком виде в дозах 200 - 600 г на 100 кг семян. Среди ртутьсо-держащих органических соединений особенно выделяется паноген, активным началом которого является метилмеркурдициандиамид ( содержание ртути - 0 8 %); фенилацетат и фенилолеат ртути применяют в качестве добавок к краскам, предохраняющих их от милдью, в производстве бумаги и для уничтожения парши яблонь. На производство ртутьсодержащих пестицидов расходуется - 16 % ртути, потребляемой в стране. Однако применение их в сельском хозяйстве сокращается в связи с опасностью отравления людей и животных. [44]
Почти все дитиокарбаматы тяжелых металлов представляют собой внутрикомплексные соединения, трудно растворимые в воде и хорошо растворимые в различных органических растворителях: бензоле, толуоле, хлороформе, амиловом спирте, амилацетате, четыреххлористом углероде и др. Наличие в молекуле дитиокарбаматов сульфгидрильной группы объясняет их способность проявлять восстановительные свойства. [45]