Интегрирование - пик
Cтраница 4
Если постоянная времени была бы больше, коррекция дрейфа пе была бы проведена до конца выхода второго пика, поэтому н левая линия после коррекции могла оказаться ниже пулевой липни, установленной до выхода пиков. Однако, если наклон дрейфа нулевой линии не остается постоянным во время выхода двух следующих друг за другом пиков, го в случае слишком большой постоянной времени запасенная в памяти скорость дрейфа до выхода пиков будет поддерживаться корректором неизменной ( как показано на рис. 92, а штриховой линией), причем результаты интегрирования пиков будут неточными, особенно для второго пика. [46]
При большей чувствительности ( например, 0 01) интегрирование площади начинается и заканчивается при малых изменениях наклона, в то время как при малой чувствительности ( например, 10) эти операции производятся при значительно большем наклоне. По окончании интегрирования пика встроенное в интегратор печатающее устройство выпечатывает на бумажной ленте площадь проинтегрированного пика и время удерживания. [47]
Интегрирование с помощью электронно-цифровых вычислительных систем может быть оформлено как полностью автоматизированный процесс количественной обработки данных анализа. Так как способы полу - или полностью автоматизированного интегрирования описываются в гл. XIV, здесь особое внимание будет уделено методам интегрирования газохроматогра-фических пиков вручную. [48]
 |
Различные типы сигналов. [49] |
Если постоянная времени корректора мала, корректор нулевой линии определяет конец пика и, не дожидаясь начала выхода следующего, не полностью разделенного пика, автоматически устанавливается на нуль. Если постоянная времени была бы больше, коррекция дрейфа не была бы проведена до конца выхода второго пика, поэтому нулевая линия после коррекции могла оказаться ниже нулевой линии, установленной до выхода пиков. Однако, если наклон дрейфа нулевой линии не остается постоянным во время выхода двух следующих друг за другом пиков, то в случае слишком большой постоянной времени запасенная в памяти скорость дрейфа до выхода пиков будет поддерживаться корректором неизменной ( как показано на рис. 92, а штриховой линией), причем результаты интегрирования пиков будут неточными, особенно для второго пика. [50]
 |
Система с цифровым интегратором. [51] |
Типичная система интегрирования показана на - рис. 8.8. Следует обратить внимание, что самописец подсоединен к интегратору, а не к хроматографу. Это позволяет ослабить сигнал, поступающий на самописец, независимо от сигнала, поступающего на интегратор. Частотный преобразователь напряжения генерирует на выходе импульсы со скоростью, прямо пропорциональной величине входного сигнала. В процессе интегрирования пика импульсы с частотного преобразователя напряжения поступают в цифровой счетчик импульсов. Общее число импульсов, накопленное счетчиком за время выхода пика, является мерой площади пика. [52]
В автоматическом режиме в момент выхода пика, когда наклон сигнала достигнет заданного значения чувствительности по наклону, начинается интегрирование и загорается лампочка 8, которая по окончании интегрирования пика гаснет. При этом площадь и время удерживания хромато-графического пика выводятся на табло цифровых индикаторов 16 и одновременно печатается на бумажной ленте. Сброс результатов с цифрового табло происходит в положении максимума следующего пика. В ручном режиме интегрирование пика производится нажатием кнопки Интегрирование, которая работает только с включенной кнопкой Пуск. После выхода пика прекращают интегрирование, вторично нажимая кнопку Интегрирование. После завершения анализа исследуемой смеси нажать кнопку Пуск, и лампочка 6 должна погаснуть. [53]
В большинстве случаев трудно получить однородное равномерное покрытие поверхности электрода. Для оценки степени покрытия электродной поверхности иммобилизованным модификатором используют зависимость катодных ( или анодных) токов в условиях циклической вольтамперометрии от скорости развертки потенциала. Величина заряда, полученная интегрированием пика циклической кривой, характеризует степень заполнения поверхности электрода лишь в том случае, если в переносе электронов участвует вся поверхность ХМЭ, а не только несколько внутренних слоев. В противном случае суммарный заряд зависит от скорости развертки - чем она медленнее, тем большая часть пленки будет участвовать в переносе заряда. [54]
Кроме того, на воспроизводимость результатов сильно влияет количество вводимой пробы. В этом ряду измерений каждый из 12 анализов был проведен при различных концентрациях пробы, и определялись площади пиков. Статистическая обработка отчетливо показала, что при концентрации, которая превышает границу обнаружения от 20 до 50 раз, интегрирование пиков приводит к хорошим результатам. Ошибка очень быстро возрастает до 7 % при интегрировании вблизи границы обнаружения. В этом случае эффективность, а поэтому и возможности разделения соседних пиков улучшаются. Эффективность падает с увеличением коцентрации, и при перегрузке системы ( при использовании пробы с концентрацией 100 мМ) значение Н составляет 140 мкм. [55]
В автоматическом режиме в момент выхода пика, когда наклон сигнала достигнет заданного значения чувствительности по наклону, начинается интегрирование и загорается лампочка 8, которая по окончании интегрирования пика гаснет. При этом площадь и время удерживания хромато-графического пика выводятся на табло цифровых индикаторов 16 и одновременно печатается на бумажной ленте. Сброс результатов с цифрового табло происходит в положении максимума следующего пика. В ручном режиме интегрирование пика производится нажатием кнопки Интегрирование, которая работает только с включенной кнопкой Пуск. После выхода пика прекращают интегрирование, вторично нажимая кнопку Интегрирование. После завершения анализа исследуемой смеси нажать кнопку Пуск и лампочка 6 должна погаснуть. [56]
Максимальной скорости коррекции соответствует положение 1 переключателя. Это особенно целесообразно, если на хроматограмме имеются небольшие отрицательные пики или пики с пологим передним фронтом. Максимальную скорость коррекции целесообразно включать при обсчете узких и крутых пиков в условиях дрейфа нулевого сигнала. Следует иметь в виду, что во время интегрирования пика ( горит лампочка 8) коррекция нулевого сигнала отключается. [57]
Максимальной скорости коррекции соответствует положение / переключателя. Это особенно целесообразно, если на хроматограмме имеются небольшие отрицательные пики или пики с пологим передним фронтом. Максимальную скорость коррекции целесообразно включать при обсчете узких и крутых пиков в условиях дрейфа нулевого сигнала. Следует иметь в виду, что во время интегрирования пика ( горит лампочка 8) коррекция нулевого сигнала отключается. [58]
Только с появлением цифровой техники стал возможен решительный прогресс в области автоматической обработки хрома-тограмм. Если механические, электромеханические и электрооптические вспомогательные устройства обработки данных связаны с самим процессом записи кривых самописцем, то электроный цифровой интегратор обрабатывает выходной сигнал, снимаемый непосредственно с детектора или же со связанного с ним усилителя. Для регистрации хроматограммы входное напряжение на диаграммный самописец подается теперь уже от цифрового интегратора. При этом погрешности самописца, ранее возникавшие при преобразовании электрического сигнала в механическое движение, не оказывают более никакого влияния на определение площади пиков. Во время проведения анализа можно многократно переключать диапазоны записи без ущерба для интегрирования пиков. [59]
Интенсивность окраски реакционной смеси, получающейся при добавлении нингидринового реагента к эффлюенту, измеряется проточным колориметром в условиях постоянной скорости потока жидкости. Возникающее изменение напряжения на фотоэлементе регистрируется самописцем. Для точной записи результатов хроматографического анализа самописец должен: а) точно реагировать только на сигнал фотоэлемента калориметра; б) допускать длительную работу с минимальным дрейфом из-за тепловых и электрических помех; в) иметь постоянную скорость лентопротяжного механизма для обеспечения точной идентификации пиков по времени. Если запись на самописце производится на диаграммной бумаге с линейной шкалой, то для расчета пиков аминокислот или пептидов необходим шаблон с нанесенной сеткой ОП. Если самописец снабжен диаграммной бумагой со шкалой в единицах ОП или логарифмической шкалой, величина поглощения находится непосредственно. Другими вспомогательными элементами, которые связаны с записью анализа и считаются составными частями системы регистрации, являются устройства, осуществляющие расширение шкалы, логарифмирование сигнала, интегрирование пика, а также цифропечать и связь с ЭВМ. [60]
Страницы: 1 2 3 4