Cтраница 4
При исследовании систем поли - ЗМ-виштлимидазол ( катализатор) - сополимеры акриловой к-ты с тг-пи-трофенил - 4-винилбензоатом и 2 4-дшштрофепилбснзо-атом было показано, что поли - ] т-винилими [ ( азол ( в отличие от имидазола и N-метшшмидазола) в низких концентрациях при рН 7 5 высоко эффективен при соль-волизе сополимеров. Поразительную реакционную способность сополимеров при сольволизе в присутствии поли - ] - винилимидаяола авторы работы объясняют обратимым образованием комплекса между субстратом и катализатором, внутри к-рого происходит нуклео-фильная атака третичным азотом катализатора карбонильного кислорода сложноэфирпой связи субстрата. Комплекс удерживается за счет электроста ич. При исследованном рН в катализаторе находится только ок. В тех случаях, когда используют модельные пизкомолекулярные субстраты, для достижения высоких скоростей с. [46]
Особый интерес представляет отношение тропика к окислителям. В кислом растворе тропин, как спирт, окисляется в кетон тропи-нон, при окислении же перманганатом в щелочном растворе карби-нольная группа остается незатронутой, а метальная группа, находящаяся у третичного азота, отщепляется. [47]
В производстве жестких ППУ достаточно широко используются азотсодержащие простые олигоэфиры. Исходными соединениями с активными атомами водорода при этом являются: для олиго-эфирдиолов - алкилдиалканоламины ( например, метилдиэтанол-амин), для триолов - триалканоламины ( например, триизопропа-ноламин), для тетродов - этилендиамин, пентолов - диэтилентри-амин. Благодаря наличию третичного азота в этих олигоэфирах они могут служить в производстве ППУ одновременно сшивающими агентами и катализаторами процесса уретанообразования. Поэтому на их основе могут быть созданы композиции, обладающие высокой реакционной способностью и не содержащие токсичных летучих аминов. [48]
Для амфолитизации применяют также акриловую кислоту и ее зфиры, акрилонитрил и пропансультон. Следует отметить, что варьированием длины углеводородной цепи, применением различных заместителей в положении 1 и введением других кислотных групп можно достичь большого разнообразия продуктов с заданными свойствами. Аза-азот имидазолина более основный, чем третичный азот, и реагирует легче. [49]