D-галактопираноза
Cтраница 2
Два стереоизомера, содержащие несколько хиральных центров, но различающиеся конфигурацией только одного из центров, называют эпимерами. D-Глюко - и p - D-галактопиранозы различаются только конфигурацией при атоме С4 и являются эпимерами. [16]
Если в состав полисахарида входят еще остатки D-галактопиранозы, то такой полисахарид носит название галактоглюкоманнана. [17]
 |
Определение обозначений аномеров циклических форм моносахаридов. [18] |
В проекции Фишера все хорошо, в формуле Хеворта - нет. В формуле Хеворта изображена, следовательно, oc - D-галактопираноза. [19]
Возможно присутствие связей 1 - 3 в главной цепи. В некоторых лиственных породах ( например березе) находили галактаны, построенные из остатков a - D-галактопиранозы. [20]
 |
Взаимоотношения формул Хеуорса и Э. Фишера. [21] |
Несколько сложнее дело обстоит в тех случаях, когда кислород цикла связан с асимметрическим атомом углерода, как, например, в гек-сопиранозах, гексофуранозах, пентофуранозах и во всех высших саха-рах. Переход от формул Фишера к формулам Хеуорса для этих Сахаров удобно рассмотреть на примере p - D-галактопиранозы Lllla, б, в. Прежде всего, поскольку в формуле Хеуорса кислород цикла располагаете в одной плоскости с углеродной цепью, необходимо так перестроить формулу Фишера, чтобы кислород находился на одной прямой с углеродными атомами. Для этого в формуле ЫПа его следует сначала поменять, местами с СН2ОН - группой, а затем, поскольку такая операция равнозначна обращению конфигурации у С5, поменять местами СНаОН-группу и атом водорода, чтобы восстановить первоначальную конфигурацию. Переходя к перспективной формуле, как указывалось выше, группы, расположенные в формуле LIII6 справа от вертикальной прямой, нужно помещать снизу от плоскости, а расположенные слева - сверху. [22]
На основе результатов исследования с применением ряда химических методов установлено, что макромолекулы арабиногалактана разветвлены и представляют полимерные цепи соединенных ( 1 - - 6) - связью D-галактоз, закапчивающиеся остатками D-галактопираиозы или L-арабинозы. В положении С-3 некоторых галактопираноз этой цепи связью ( 1 - - 6) присоединены другие цепи D-галактопираноз. [23]
С учетом всех этих влияний для 0-ряда оказывается, что глюкозидные связи более устойчивы, чем связи неглкжозных Сахаров, и поэтому цепи целлюлозы более устойчивы к гидролизу, чем цепи гемицеллюлоз и других полиоз. Боковые звенья a - L-арабинофуранозы очень легко отщепляются от главных цепей в арабиноглюкуро-ноксиланах, а боковые звенья a - D-галактопиранозы - от главных цепей в галактоглю-команнанах. Быстрее всех гидролизуются рамнозидные связи. [24]
Сюда относятся многие камеди Mesquit gum, Khaya gum Arancaria, Lemon gum, Chollu gum, Jeol gum и другие, а также получаемый в промышленном масштабе широко известный гуммиарабик. Aspinall [37] впервые на основе структуры его скелета попытался систематизировать полисахариды, выделенные из растительного сырья, относящиеся к классу камедей и слизей. Эти полисахариды содержат скелет из остатков D-галактопиранозы, связанных 1 3 - и 1 6-связями, остатки D-глюкуроновой кислоты, находящиеся на невосстанавливающих концах или близко к концевому положению, и боковые цепи из остатков L-арабинофуранозы, D-ксилопиранозы или, иногда, L-рамнопиранозы. [25]
Согласно этим данным, арабиногалактан лиственницы сибирской имеет разветвленную молекулу, основная цепь которой представлена галактановым кором, а звенья D-галактопиранозы связаны р - 1 3-связями. Большинство звеньев галактозы имеет боковые ответвления при С-6. Боковые цепи содержат 3 6-ди - О - и 6 - О-за-мещенные остатки p - D-галактопиранозы и 3 - О-замещенные остатки p - L-арабинофуранозы. Концевыми невосстанавливающимися остатками являются p - D-галактопираноза, p - D-арабинофураноза и p - L-арабинопираноза. Соотношение галактозы и арабинозы составляет 7.5: 1, две третьи остатков арабинозы присутствует в фура-нозной форме, одна треть - в пиранозной. [26]
Целлюлоза построена из остатков моносахаридов одного типа - из остатков глюкопиранозы. В гиалуроновой кислоте ( одном из наиболее распространенных полисахаридов соединительной ткани) в цепи чередуются остатки двух разных моносахаридов - D-глю-куроновой кислоты и N-ацетил - В-глюкозамина - со связями р - 1 - 3 и - 1 - 4 соответственно. В агарозе, главном геле-образующем компоненте агара, также чередуются остатки двух моносахаридов: p - D-галактопиранозы и 3 6-ангид - po-a - L-галактопиранозы. [27]
Согласно этим данным, арабиногалактан лиственницы сибирской имеет разветвленную молекулу, основная цепь которой представлена галактановым кором, а звенья D-галактопиранозы связаны р - 1 3-связями. Большинство звеньев галактозы имеет боковые ответвления при С-6. Боковые цепи содержат 3 6-ди - О - и 6 - О-за-мещенные остатки p - D-галактопиранозы и 3 - О-замещенные остатки p - L-арабинофуранозы. Концевыми невосстанавливающимися остатками являются p - D-галактопираноза, p - D-арабинофураноза и p - L-арабинопираноза. Соотношение галактозы и арабинозы составляет 7.5: 1, две третьи остатков арабинозы присутствует в фура-нозной форме, одна треть - в пиранозной. [28]
Путем фракционирования показано присутствие в коре пихты глюкоманнана. Наиболее длинная цень этого полисахарида сформирована из остатков D-маннозы и D-глюкозы, соединенных ( 3 - ( 1 - - 4) - связью. К каждому из 10 остатков маннозы цепи связью ( 1 - - 6) подсоединены остатки D-галактопиранозы. [29]
Глюкоманнаны хвойных части Гно ацетилнрованы. Например, полисахарид, выделенный из древесины кедра, содержит 7 6 % ацетильных групп. Gingko blloba, лиственницы, коре ели и пихты найдены галактоглюкоманнаны. Их молекулы сформированы по принципиально единой схеме. Основная наиболее длинная цепь построена из остатков p - D-маннопираноз и p - D-глюкопираноз, соединенных ( 1 - - 4) - связями. Разветвленная часть содержит концевые нередуцирующие остатки D-галактопираноз. [30]
Страницы: 1 2