Cтраница 3
К раствору пробы или к ее водной вытяжке прибавляют 8 % - ный раствор щелочи из расчета 5 мл на 100 мл раствора пробы. Количество раствора гидроксида натрия не является решающим, за исключением того случая, когда конечный реакционный раствор должен иметь щелочную реакцию. К щелочному раствору пробы прибавляют столько раствора диазотированной сульфаниловой кислоты, чтобы интенсивность появляющейся окраски в растворе была оптимальной. Количества реагентов и оптимальное время реакции экспериментально определяют для каждого анализируемого образца. Необходимо удостовериться, что количество введенной щелочи достаточно для нейтрализации всей кислоты, содержащейся в растворе диазотированной сульфаниловой кислоты. Для удовлетворительного протекания азосочетания необходимо, чтобы раствор имел щелочную реакцию. [31]
Чем выше концентрация шлама, тем выше и давление двуокиси углерода, необходимое для получения высокого выхода. Аскенази и Розе сообщают, что при 25 am выход перекиси водорода составляет 80 - 90 % при конечной концентрации ее 1 - 2 вес. Можно получить более концентрированную перекись водорода путем введения в реакцию шлама перекиси бария в разбавленном растворе перекиси водорода, но при этом происходит дополнительное разложение, а поэтому суммарный выход оказывается ниже. Увеличение времени выдерживания в реакторе обычно вызывает снижение выхода; вместе с тем при слишком малом времени выдерживания шлам после спуска давления оказывается щелочным, что в свою очередь может вызвать заметное разложение перекиси. В опытах Аскенази и Розе, которые пропускали ток двуокиси углерода через партию шлама перекиси бария в автоклаве, оптимальное время реакции составляло около 10 мин. В работе Мак-Федьена и Джэффа водный раствор фосфорной кислоты поддерживали при температуре примерно ниже 20 путем пропускания рассола через рубашку реактора. [32]
Она состоит большей частью из бензола и других низкомолекулярных ароматических углеводородов. При крекинге пропана с увеличением длительности нагрева увеличивается и смолообразование, которое достигает определенного максимума и остается после этого неизменным, несмотря на увеличение продолжительности пребывания инролизуемого вещества в зоне нагрева. С уменьшением времени реакции уменьшается выход смолы; положение можно восстановить, увеличив температуру реакции. Следовательно, чтобы при крекинге газов с целью получения из них олефинов не образовалось слишком много жидких побочных продуктов реакции, необходимо при данной температуре придерживаться минимального времени пребывания в зоне нагрева. При большой длительности нагрева образовавшийся олефин претерпевает вторичные реакции, приводящие в первую очередь к образова нию ароматических углеводородов. Увеличение температуры при оптимальном времени реакции также благоприятствует образованию ароматических углеводородов. [33]
Она состоит большей частью из бензола и других пизкомолекуляр-ных ароматических углеводородов. При крекинге пропана с увеличением длительности нагрева увеличивается и смолообразование, которое достигает определенного максимума и остается после этого неизменным, несмотря на увеличение продолжительности пребывания пиролизуемого вещества в зоне нагрева. С уменьшением времени реакции уменьшается выход смолы; положение можно восстановить, увеличив температуру реакции. Следовательно, чтобы при крекинге газов с целью получения из них олефинов не образовалось слишком много жидких побочных продуктов реакции, необходимо при данной температуре придерживаться минимального времени пребывания в зоне нагрева. При большой длительности нагрева образовавшийся олефин претерпевает вторичные реакции, приводящие в первую очередь к образова - нию ароматических углеводородов. Увеличение температуры при оптимальном времени реакции также благоприятствует образованию ароматических углеводородов. [34]
В настоящее время наиболее пригодными и удобными методами разделения аминокислот являются методы, основанные на применении стереоспецифических ферментов. Бергман и его сотрудники [517-520] нашли, что папаин в присутствии N-карбо-бензокси - ОЬ-аминокислот и анилина катализирует синтез ани-лидов М - карбобензокси - Ь - аминокислот с большей скоростью, чем синтез соответствующих анилидов D-ряда. Позднее этот общий метод получения изомеров аминокислот применяли многие исследователи, используя при этом разнообразные ацилпроизводные и различные ферменты ( ср. Хотя этим методом удается получить чистые изомеры аминокислот, он все же страдает некоторыми недостатками. В частности, фермент может синтезировать анилиды не только L -, но и D-изомеров. Склонность к образованию D-анилидов зависит от строения аминокислоты, природы ацильной группы и других условий. Так как L-анилид обычно образуется быстрее, чем D-форма, очень важно вовремя остановить реакцию. Если реакция обрывается слишком рано, то D-изомер выделяется с примесью L-изомера. Обратное положение возникает в том случае, если оптимальное время реакции превышается. Однако, собирая осадки на протяжении реакции через определенные промежутки времени, можно получить фракции, состоящие из чистых изомеров. [35]