Cтраница 2
В заключение отметим следующее. Тот факт, что в описанных выше расчетах использовались конкретные значения концентрации атомов термостата, энергии диссоциации молекул и среднего времени жизни молекул в активированном состоянии, не ограничивает общности полученных результатов. Действительно, переход к другим концентрациям эквивалентен введению постоянного коэффициента для величины физического времени. [16]
К сожалению, мы располагаем недостаточными данными о коэффициентах конденсации для адсорбированных слоев и даже для поверхности жидкости. Имеющиеся данные показывают, что величина а для адсорбированного монослоя, по-видимому, отличается от значения а для жидкости, но не более, чем на порядок. Несмотря на свою количественную неопределенность, выражение (2.44) полезно тем, что дает конкретную интерпретацию параметра с: чем больше значение этого параметра, тем больше различие средних времен жизни молекул в первом и последующих адсорбционных слоях соответственно. Крутой подъем изотермы, видимо, связан с относительно большим различием в среднем времени жизни. [17]
Согласно современным представлениям [112, 127], отдельные области в жидкости распределены в пространстве хаотично, и внутри каждой из них молекулы совершают преимущественно колебательные движения. Молекулы, находящиеся на границах области, могут перейти в соседнюю область, преодолев потенциальный барьер. В отсутствии внешних воздействий перескоки молекул из области в область носят неупорядоченный ( хаотический) характер. Если внешняя сила изменяется по гармоническому закону, то при периоде ее изменения, близком к среднему времени жизни молекул в одной области, текучесть жидкости в направлении действия силы возрастает и тем значительнее, чем чаще перескоки молекул. [18]
Спектр протонного резонанса воды состоит из одной линии с шириной менее 1 гц. Она слишком узка для прямых стационарных измерений ширины в зависимости от рН, и поэтому были использованы методы измерения ширины линии в нестационарном состоянии ( стр. Найдено, что ширина линии уменьшается в присутствии кислоты или основания. Это объясняют следующим образом: энергетические уровни протонного резонанса расщепляются в результате спин-спинового взаимодействия с 170 ( что подтверждено экспериментами с использованием воды, обогащенной 170), так что можно было бы ожидать наличие мультиплета в отсутствие реакции. Одиночная линия обусловлена уменьшением среднего времени жизни молекул воды в результате быстрого обмена ( ср. [19]