Cтраница 2
Штерна - Фольмера [ формула ( 383) ] и ювременно растет интенсивность испускания димеров. При любой концентрации относительная интенсив -: ть полосы димера была в спектре замедленной флуоресцен-i ( рис. 132) больше, чем в спектре быстрой флуоресценции, ice еще была велика в сильно разбавленных растворах, где страя флуоресценция димеров отсутствовала вовсе. Интенсивности замедленной флуоресценции как мономера, [ и димера были пропорциональны квадрату скорости погло-ния света, поэтому Паркер и Хатчард предложили следую-й механизм, в котором замедленная флуоресценция возни -: т в результате триплет-триплетного взаимодействия. [16]
В то время как не обнаружено никакой связи интенсивности испускания у-излучения с интенсивностью испускания протонов, образуемых при ядерных превращениях ( хотя некоторые группы у-лучен, возможно, испускаются одновременно с протонами), относительная интенсивность нейтронов и у-лучей, возбуждаемых в легких элементах, обнаруживает известный параллелизм. [17]
Взаимодействие электронов устраняет, таким образом, часть вырождения нормальных колебаний и изменяет интенсивность испускания. [18]
Крамером [124] при помощи модифицированного счетчика Гейгера-Мюллера, причем Крамер показал, что интенсивность испускания электронов падает во времени от начала экспозиции. Грюнберг провел опыты с резанием различных металлов под водой и показал, что в аналогичных условиях цинк, алюминий, магний и никель образуют примерно одинаковые количества перекиси водорода, причем одновременно возникает также гидроокись соответствующего металла. При резании меди обнаружено ничтожное количество перекиси водорода. [19]
Это связано с тем, что практически невозможно установить точную количественную связь между интенсивностью испускания или поглощения спектральной линии атома какого-либо элемента с его концентрацией в пробе, так как процессы атомизации пробы и возбуждения атомов ( или ионов) в используемых источниках света чрезвычайно сложны и до настоящего времени не разработаны методы их количественного описания. В некоторых случаях остаются невыясненными сами механизмы атомизации и возбуждения. Поэтому абсолютные, или, как их называли, безэталонные, методы спектрального анализа пока недоступны. [20]
Сопоставляя результаты работ по влиянию разбавителей на скорость распространения пламени с влиянием тех же разбавителей на интенсивность испускания полос С2, СН и ОН, легко заметить их примерно одинаковое изменение при больших и малых концентрациях разбавителей. Это наводит на мысль о возможном существовании связи между свечением и скоростью распространения пламени в зоне его реакции. [21]
В действительности же важным фактором является экспериментальное определение лишь изменения относительного сдвига частот, соответствующих максимумам интенсивности испускания и поглощения, лежащим в пределах ширины испускания. Для того чтобы несколько расстроить частоту испускания, необходимо было привести источник в движение с очень малой скоростью v ( в данном опыте она равнялась 6 - Ю 4 см / сек) от поглотителя ( v 0) или к поглотителю ( г) 0), что было осуществлено с помощью особого гидравлического устройства ( привода и преобразователя) и часового механизма ( см. фиг. [22]
Часто в понятие спектра помимо набора присутствующих в нем частот ( или длин волн) вкладывают также сведения об интенсивности испускания или поглощения излучения. [23]
Влияние внешнего электрического поля на спектр щелочных металлов во внешнем конусе пламени проявляется в области прикатодного падения потенциала в ослаблении интенсивности испускания атомных линий Cs, Rb и К при небольших добавках металла в пламени [1] и, наоборот, в усилении их интенсивности [2] при значительно больших концентрациях металла и сильных электрических полях. Наблюдаемое при-катодное ослабление атомных линий элементов Cs, Rb и К в электрическом поле связано с уменьшением концентрации свободных атомов металла в пламени вследствие сдвига равновесия Ме Ме е в сторону ее увеличения. Поскольку у Ва и Sr в ацетилено-воздушном пламени возбуждаются наряду с атомными и ионные линии, то указанное предположение можно экспериментально проверить на данных элементах. [24]
Влияние внешнего электрического поля на спектр щелочных металлов во внешнем конусе пламени проявляется в области прикатодного падения потенциала в ослаблении интенсивности испускания атомных линий Cs, Rb и К при небольших добавках металла в пламени [1] и, наоборот, в усилении их интенсивности [2] при значительно больших концентрациях металла и сильных электрических полях. Наблюдаемое при-катодное ослабление атомных лини и элементов Cs, Rb и К в электрическом поле связано с уменьшением концентрации свободных атомов металла в пламени вследствие сдвига равновесия МечьМе е в сторону ее увеличения. Поскольку у Ва и Sr в ацетилено-воздушном пламени возбуждаются наряду с атомными и ионные линии. [25]
При малых плотностях, когда самопоглощение мало, интенсивность / со возрастает линейно с увеличением со2; при больших плотностях электронов кривая зависимости интенсивности испускания от плотности имеет плато, соответствующее интенсивности излучения черного тела. [26]
Хотя при высоких скоростях поглощения света интенсивность замедленной флуоресценции типа Р уже не пропорциональна квадрату скорости, поглощения света, она все же пропорциональна квадрату интенсивности испускания TI - - S0, так. Таким образом, при высоких значениях / а интенсивность замедленной флуоресценции типа Р возрастает за счет интенсивности фосфоресценции. [27]
С дальнейшим увеличением парциального давления металлов в пламени до 1 - 2 М наблюдается усиление атомных линий Cs, Rb, К [2], Ва, Sr и Са и усиление интенсивности испускания молекулярных полос щелочноземельных металлов. Усиление излучения атомных линий происходит за счет электролиза плазмы внешнего конуса солесодержа-щего пламени, состоящей из положительных ионов атомов металла и свободных электронов. В сильном электрическом поле положительные ионы приобретают большие скорости перемещения и легко достигают катода, на котором нейтрализуются и осаждаются в виде осадка или же сосредоточиваются в прикатодной области я затем испытывают термическое возбуждение. [28]
С дальнейшим увеличением парциального давления металлов в пламени до 1 - 2 М наблюдается усиление атомных линий Cs, Rb, К [2], Ва, Sr и Са и усиление интенсивности испускания молекулярных полос щелочноземельных металлов. Усиление излучения атомных линий происходит за счет электролиза плазмы внешнего конуса солесодержа-щего пламени, состоящей из положительных ионов атомов металла и свободных электронов. В сильном электрическом поле положительные ионы приобретают большие скорости перемещения и легко достигают катода, на котором нейтрализуются и осаждаются в виде осадка или же сосредоточиваются в прикатодной области и затем испытывают термическое возбуждение. [29]
Интенсивность поглощательного перехода между двумя состояниями пропорциональна плотности излучения на частоте, равной частоте перехода, а коэффициент пропорциональности представляет собой коэффициент Эйнштейна для вынужденного поглощения В. Интенсивность испускания зависит от двух факторов. Вклад одного из них пропорционален плотности излучения на частоте перехода, а коэффициент пропорциональности называется коэффициентом Эйнштейна для вынужденного излучения. [30]