Интенсивность - линия - поглощение
Cтраница 2
Как видно из формулы ( 180), наличие в ней членов, содержащих множитель р, совершенно не влияет на величину центральной интенсивности линии поглощения. Это объясняется тем, что при когерентном рассеянии центральные части линии образуются в самых верхних слоях атмосферы, где отклонение величины В ( Т) от значения В0 очень невелико. [16]
В ( Т) постоянной или линейной функцией от т, то учет членов с множителем [ 3 в формуле ( 180) заметно отражается на значении центральной интенсивности линии поглощения. [17]
Оптические методы, обладающие высокой чувствительностью и пригодные для изучения вещества в любом агрегатном и фазовом состоянии, обеспечивают весьма ценный массив данных о природном органическом сырье Недостаток этой группы методов для количественного анализа заложен в их физической сущности интенсивности линий поглощения, излучения или рассеяния в электронных и колебательных спектрах связаны с количеством химических связей, функциональных групп и структурных фрагментов, ответственных за них, нелинейно Для получения количественной структурной информации необходимо учитывать вероятности переходов, полярность и поляризуемость связей, разности энергий возмущенных состояний итд В итоге оптическую спектроскопию можно признать полуколичественным методом частичного определения строения природного органического сырья. [18]
 |
Блок-схема спектрометра электронного парамагнитного резонанса. [19] |
Интенсивность линии поглощения пропорциональна числу электронов с неспаренным спином и более или менее независима от типа атома, в состав электронной оболочки которого входит неспаренный электрон. Таким образом, можно использовать стандарт, имеющий химический состав, отличный по химическому составу от пробы, в то время как во всех других видах спектрометрических исследований лучшим видом эталонов являются растворы или смеси веществ, которые требуется определить. [20]
В магнитостатической теории Уокера в гиромагнитном уравнении не учитывается член, описывающий потери, поэтому она не позволяет определить интенсивность поглощения. Однако зависимость интенсивности линий поглощения для различных типов прецессии от конфигурации СВЧ поля может быть использована как критерий при идентификации типов. Поэтому было бы интересно учесть потери, включив в уравнения соответствующие члены, и рассчитать абсолютные интенсивности пиков поглощения. [21]
Иную форму имеют лишь выражения для полуширины резонансных кривых. Значения же интенсивностей линий поглощения, рассчитанные с использованием диссипативных членов в форме Ландау-Лифшица и Блоха-Бломбергена, отличаются всего на несколько процентов. [22]
Определение температуры возбуждения требует определения NB и NA, Практически для этого требуется получить как можно больше значений N, соответствующих различным значениям х - Зависимость N от % и определяет температуру возбуждения. Вообще говоря, интенсивность линий поглощения у звезд зависит от многих факторов, помимо числа участвующих атомов. Обычно влияют затухание излучения, столкновения и эффект Допплера при тепловом движении. Кроме того, у некоторых линий имеют место эффекты Штарка и Зеемана или уширение благодаря сверхтонкой структуре. Турбулентность небольшого масштаба может при соответствующих условиях имитировать эффект Допплера. Все эти причины, конечно, видоизменяют профиль спектральной линии и соответственно влияют на ее общую интенсивность. [23]
Мы видим, что выражения для величины rvo при когерентном и полностью некогерентном рассеянии резко отличаются друг от друга. Таким образом, центральные интенсивности линий поглощения при полиостью некогерентном рассеянии могут быть гораздо больше, чем при когерентном рассеянии. [24]
Близкие уровни энергии отталкиваются, поэтому переходы А несколько сдвигаются в сторону меньшей напряженности поля, а переходы В - в противоположном направлении. Малая разность химических сдвигов приводит к еще одному явлению - изменению распределения интенсивности линий поглощения. [25]
Наибольшее число линий поглощения наблюдается в первом из рассмотренных случаев, а наименьшее - в третьем. Следует отметить, что, если происходит переход между вырожденными энергетическими уровнями, интенсивность линии поглощения пропорциональна степени вырождения. [26]
Например, идентифицировать спектральные линии проще, когда населенность возбужденного состояния увеличивается вследствие высокой плотности падающего излучения, так как при этом интенсивность линий поглощения возбужденных состояний увеличивается, а интенсивность линий поглощения, связанных с уменьшением числа атомов в основном состоянии, уменьшается. Линии, не принадлежащие выбранному атому, остаются практически неизменными. Естественно, что можно измерить время жизни возбужденного состояния, если использовать сигнал поглощения, обусловленный возбужденным состоянием, для контроля его населенности. Можно также исследовать промежуточные энергетические уровни и процессы, с помощью которых они заселяются с выбранного энергетического состояния. [27]
Например, идентифицировать спектральные линии проще, когда населенность возбужденного состояния увеличивается вследствие высокой плотности падающего излучения, так как при этом интенсивность линий поглощения возбужденных состояний увеличивается, а интенсивность линий поглощения, связанных с уменьшением числа атомов в основном состоянии, уменьшается. Линии, не принадлежащие выбранному атому, остаются практически неизменными. Естественно, что можно измерить время жизни возбужденного состояния, если использовать сигнал поглощения, обусловленный возбужденным состоянием, для контроля его населенности. Можно также исследовать промежуточные энергетические уровни и процессы, с помощью которых они заселяются с выбранного энергетического состояния. [28]
Такое своеобразное изменение расщепления уровня должно быть связано с упомянутым выше постепенным переходом с изменением кристаллической структуры. По-видимому, ниже температуры перехода в решетке имеются ионы двух разных типов с различным расщеплением. Интенсивности линий поглощения говорят о том, что оба типа распространены приблизительно одинаково. Существование двух групп ионов с различным расщеплением уровней должно приводить к наличию в теплоемкости двух пиков, имеющих форму С на фиг. Этот вывод находится в качественном согласии с результатами Блини, однако, к сожалению, он не может объяснить их количественно. Высокотемпературный хвост ( соответствующий принятому значению Й0 24 К) может быть интерпретирован, если 15 % ионов имеют расщепление 0 388 К и 85 % - 0 22 К, но такое предположение находится в явном противоречии с анализом интенсивностей спектра, о котором говорилось выше. Кривую теплоемкости ниже 0 2 К не удается объяснить никаким процентным распределением этих расщеплений между ионами. [29]
Такое своеобразное изменение расщепления уреншя должно быть связано с упомянутым выше постепенным переходом с изменением: кристаллической структуры. По-видимому, ниже температуры перехода в решетке имеются ионы двух разных типов с различным расщеплением. Интенсивности линий поглощения говорят о том, что оба типа распространены приблизительно одинаково. Существование двух групп ионов с различным расщеплением уровней, должно приводить к наличию в теплоемкости двух пиков, имеющих форму С на фиг. Этот вывод находится в качественном согласии с результатами Блинп, однако, к сожалению, он не может объяснить их количественно. Высокотемпературный хвост ( ечютветствующий принятому значению о0 24 К) может быть интерпретирован, если 15 % ионов имеют расщепление 0 388 К и 85 % - 0 22 К, но такое предположение находится в явном противоречии с анализом интенсшнгостей спектра, о котором говорилось выше. Кривую теплоемкости ниже1 0 2 К не удается объяснить никаким процентным распределением этих расщеплений между ионами. [30]
Страницы: 1 2 3 4