Cтраница 4
Начало развития инфракрасной спектроскопии относится к тридцатым годам. Однако существенных успехов инфракрасная спектроскопия достигла за последние пятнадцать лет. Первый относится к самому началу пятидесятых годов, когда в связи с успехами экспериментальной физики в диапазоне инфракрасных вопн было выполнено очень большое число работ по исследованию резонансного поглощения органических веществ. Тот факт, что изучению подверглись именно органические соединения, в первую очередь объясняется чисто методическими соображениями - удобством исследования органических соединений в жидкой фазе. За прошедшие после этого 10 лет накоплен богатый материал по спектрам органических соединений, связи частот и интенсивностей линий поглощения со строением как всего соединения в целом, так и отдельных групп атомов, входящих в него. Было проведено много не только экспериментальных, но и теоретических работ. Весь этот круг вопросов был широко отражен в периодической печати и в целом ряде монографий. Изучение неорганических соединений сильно отставало из-за отсутствия удобной методики исследования твердых тел, в первую очередь методики приготовления непосредственно образцов, однако интерес к изучению инфракрасных спектров твердых тел все возрастал. [46]
В твердых органических веществах с жесткой решеткой линия поглощения в спектре протонного магнитного резонанса ( ПМР) очень широкая. Для многих соединений ширина этой линии составляет около Ы0 - 3 Т или 4 - Ю4 Гц в единицах частоты. В жидкости ширина линии ПМР стремится к нулю. Таким образом, спектр ПМР частично расплавленного образца состоит из узкой линии, соответствующей поглощению жидкой фазы, и широкой полосы поглощения твердой фазы. Интенсивность поглощения пропорциональна числу ядер. Поэтому измерив интенсивность поглощения жидкой фазы для установившегося состояния равновесия и для полностью расплавленного образца, можно рассчитать доли жидкой фазы. Интенсивность линии поглощения жидкости определяется измерением площади выделенного пика. Этот способ более надежен, чем измерение высоты пиков. [47]
Спектры двухатомных свободных молекул изучают как в излучении, так и в поглощении. При абсорбционном анализе яркий пучок света от источника со сплошным спектром пропускают через исследуемое вещество. При этом часть световой энергии пучка будет поглощена электронами, атомами, ионами или молекулами вещества. В результате этого в сплошном спектре произойдут характерные изменения, появятся линии и полосы поглощения. Положение линий поглощения в спектре такое же, как и линий излучения этого вещества ( если бы они были получены), поэтому по положению, строению и интенсивности линий поглощения можно узнать состав и строение исследуемого вещества. [48]