Интенсивность - линия - комбинационное рассеяние
Cтраница 2
Измерение интенсивностей линий комбинационного рассеяния практически упрощается в значительной степени благодаря тому, что нас всегда интересует лишь отношение интенсивностей линий; вследствие этого множители, общие для всех линий, не играют никакой роли. Это наиболее эффективно могло бы быть использовано при измерении интегральных интенсивностей линий. Действительно, можно легко показать, что отношение интегральных интенсивностей спектральных линий не зависит от параметров спектральной установки. Использование интегральных интенсивностей могло бы, следовательно, значительно упростить задачу достижения воспроизводимости данных, получаемых в разных условиях опыта. [16]
Измерение интенсивностей линий комбинационного рассеяния света при фотографической регистрации спектров требует, конечно, применения методов фотографической фотометрии с использованием марок интенсивностей. При этом должен учитываться сплошной фон, на котором находятся линии комбинационного рассеяния. Фон сильно изменяется в зависимости от чистоты исследуемого образца и условий опыта. При любых условиях измерений недостаточно тщательный учет фона сильно сказывается на воспроизводимости результатов. Аналогичные трудности возникают и при фотоэлектрической регистрации спектров, причем в этом случае устранение или учет флуктуации фона ( шумов), обусловленных особенностями регистрирующего устройства, может оказаться более сложной задачей, чем учет собственного фона фотопластинки. Наконец, условия измерений интенсивностей должны обеспечивать исключение ошибок, которые могут возникнуть вследствие различной степени деполяризации изучаемых линий комбинационного рассеяния. [17]
Измерение интенсивностей линий комбинационного рассеяния света при фотографической регистрации спектров требует, конечно, применения методов строгой фотографической фотометрии с использованием марок интенсивностей. При этом должен учитываться сплошной фон, на котором находятся линии комбинационного рассеяния. Этот фон может сильно изменяться в зависимости от чистоты исследуемого образца и условий опыта. Поэтому при любых условиях измерений недостаточно тщательный учет фона сильно сказывается на воспроизводимости результатов. [18]
Для коррекции интенсивности линий комбинационного рассеяния необходимо иметь источник света с известным распределением энергии по спектру. В качестве его также удобно использовать спектр флуоресценции сернокислого хинина. [19]
При определении интенсивности линий комбинационного рассеяния большое значение имеет их ширина, которая у различных линий варьирует в довольно широких пределах. В связи с этим встает вопрос, какая именно измеряемая величина должна быть выбрана для характеристики интенсивности линий. Для этой цели могут служить интенсивность в максимуме линии / 0 и интегральная интенсивность /, мерой которой является площадь, ограниченная контуром линии. [20]
При измерении интенсивностей линий комбинационного рассеяния фотоэлектрическим методом предъявляются большие требования, к стабильности работы установки, в частности к постоянству режима горения ртутных ламп. В то же время обычные колебания напряжения в сети могут привести к вариациям силы тока в течение 10 мин. Для устранения возможных ошибок вследствие непостоянства режима горения ртутных ламп питание последних осуществлялось от ферро-резонансных стабилизаторов напряжения, при использовании которых колебания силы тока, текущего через лампы, были неощутимо малы. [21]
Количественные исследования зависимости интенсивности линий комбинационного рассеяния от частоты возбуждающей линии требуют преодоления серьезных экспериментальных трудностей. Прежде всего встает задача измерения интенсивностей в широкой спектральной области, включающей ультрафиолетовую часть спектра. Для получения надежных результатов при подобных измерениях необходимо соблюдение ряда предосторожностей. Поскольку комбинационное рассеяние происходит в поглощающей среде, то очень важно также правильно учитывать поглощение возбуждающей линии и самой линии комбинационного рассеяния, что при больших показателях поглощения связано с существенными трудностями. Для уменьшения поглощения измерения часто проводятся в растворах. При этом, однако, происходит смещение и изменение контуров полос электронного поглощения. Играет роль также фотохимическое разложение вещества, особенно сильное в ультрафиолете. [22]
В связи с малой интенсивностью линий комбинационного рассеяния для их получения используются светосильные спектрографы. Однако и в этом случае для получения достаточно четких спектров необходимы длительные экспозиции. [23]
Для того чтобы вычислить интенсивность линии комбинационного рассеяния, соответствующей переходу Vt - Vi 1 нужно умножить (7.27) - (7.29) на JV0 и просуммировать по всем иг. [24]
Регистрация наиболее слабых по интенсивности линий комбинационного рассеяния требует измерения световых потоков величиной около 2 - 3 10 - 12 лм. Наиболее успешно эта задача решается путем использования фотоумножителей и специально построенных последую щих ламповых усилителей. Применение в качестве источника возбуждения комбинационного спектра ртутной лампы, питающейся от сети переменного тока с частотой /, приводит к модуляции светового потока с частотой 2 /, что позволяет применять в качестве усилительной аппаратуры как усилители постоянного тока, так и усилители напряжения переменного тока без специальной модуляции светового потока. [25]
При обсуждении вопроса об интенсивности линий комбинационного рассеяния следует принимать во внимание температуру препарата, при которой производились1 измерения, с тем, чтобы обеспечить такую же температуру при опытах, опирающихся на приводимые нами данные, или чтобы вносить необходимые поправки. [26]
Ввиду того, что интенсивность линий комбинационного рассеяния является весьма важным параметром, на знании которого основан весь количественный молекулярный анализ, мы считали нецелесообразным включать во вторую часть этой книги данные, заимствованные из тех работ, в которых для оценки интенсивностей применялись визуальные или полуколичественные методы. [27]
Экспериментальному исследованию температурной зависимости интенсивности линий комбинационного рассеяния посвящено довольно много работ. Полученные данные для газов, по-видимому, не противоречат изложенной выше теории. В жидкостях зависимость интенсивности линий комбинационного рассеяния от температуры существенно отличается от теоретической. Несомненно, что здесь проявляется влияние межмолекулярных взаимодействий на интенсивности линий и на распределение молекул по колебательным уровням. [28]
 |
Интенсивность в максимуме. [29] |
Вторая трудность при измерении интенсивности линий комбинационного рассеяния света возникает в связи с влиянием показателя преломления рассеивающей среды. [30]
Страницы: 1 2 3 4