Интенсивность - линия - сравнение
Cтраница 3
Для количественного определения пригодны фракции, в которых основные линии спектра 3 4-бензпирена не заглушены фоном. При необходимости, фракции объединяют, измеряют их объем. В качестве внутреннего стандарта применяют раствор 1 12-бензперилена в концентрации, при которой интенсивность линии сравнения при визуальном наблюдении одинакова с интенсивностью аналитической линии одного из стандартных растворов 3 4-бензпирена. Средняя концентрация стандартных растворов приблизительно соответствует концентрации исследуемого раствора. [31]
Например, при анализе алюминиевых сплавов увеличение концентрации магния как третьего элемента сопровождается всевозрастающим уменьшением интенсивности алюминиевых линий. Аналогично при анализе сталей в результате увеличения содержания углерода снижается интенсивность линий железа ( разд. Если в этих случаях для нескольких аналитических пар линий используют одни и те же линии сравнения алюминия или железа, то поправку на матричный эффект можно ввести одновременно для нескольких элементов с помощью одной поправки к интенсивности линий сравнения. [32]
 |
Спектральные линии для стилоскопического определения никеля ( а и меди ( б в сталях. [33] |
При стилоскопическом анализе вообще обходятся без фотометров, при этом не измеряют количественно относительную интенсивность линий, а только устанавливают равенство интенсивностей двух линий или определяют, какая из линий ярче. Например, на рис. 147 а приведена аналитическая пара линий, которую используют для определения никеля в сталях. При концентрации никеля 1 5 % они имеют одинаковую интенсивность. В зависимости от концентраций интенсивность линии никеля может быть больше или меньше интенсивности линии сравнения. К установлению этого факта и сводится сопоставление интенсивностей линий. Таким образом, с помощью одной аналитической пары линии можно установить только, равна ли концентрация никеля в анализируемом образце 1 5 %, больше или меньше этой величины. [34]
При етилоскопическом анализе вообще обходятся без фотометров, при этом не измеряют количественно относительную интенсивность линий, а только устанавливают равенство интенсивностей двух линий или определяют, какая из линий ярче. Например, на рис. 152, а приведена аналитическая пара линий, которую используют для определения никеля в сталях. При концентрации никеля 1 5 % они имеют одинаковую интенсивность. В зависимости от концентраций интенсивность линии никеля может быть больше или меньше интенсивности линии сравнения. К установлению этого факта и сводится сопоставление интенсивностей линий. Таким обрГазом, с помощью одной аналитической пары линии можно установить только, равна ли концентрация никеля в анализируемом образце 1 5 %, больше или меньше этой величины. [35]
Две линии называются гомологичными, если их относительная интенсивность мало меняется при изменении режима источника света. Помимо этого, линии гомологической пары должны быть расположены в близких спектральных областях, чтобы различие в спектральной чувствительности приемного устройства не искажало измеряемого отношения интенсивностей. Одна из линий однородного дублета принадлежит определяемому элементу, а другая - основе, либо третьему элементу, специально введенному во все пробы и эталоны в одной и той же концентрации. Такой элемент называется элементом сравнения или внутренним стандартом. Интенсивность линии сравнения должна быть такой, чтобы в том интервале концентраций, в котором ведется анализ, она была близка к интенсивности аналитической линии. При этом обеспечивается большая точность измерений относительной интенсивности двух линий - аналитической и сравнения. [36]
Даже самая жесткая стабилизация напряжения на рентгеновской трубке, а также стабилизация ее анодного тока еще не гарантируют стабильность излучения трубки. Это не позволяет получать результаты анализа высокой точности, особенно при работе в режиме таймер. Значительно снизить требования к стабильности работы трубки позволяет монитор. Принцип устройства и работы монитора был рассмотрен выше: каналы неразложенного света в стилометре ФЭС-1 и для измерения интенсивности линии сравнения в квантометре ДФС-10 - это типичные примеры мониторных каналов. В рентгеноспектраль-ных установках используют несколько разновидностей мониторов: в качестве элемента сравнения здесь может быть взята интенсивность фона сплошного спектра или линии излучения рентгеновской трубки, интенсивность линии сравнения от самой пробы или специального стандартного образца. [37]
Заряды конденсаторов измеряются последовательно одним измерительным устройством. Первым измеряется заряд на накопительном конденсаторе Сг, связанном с фотоэлементом, на который падает излучение линии сравнения. Конденсатор при помощи реле Р3 разряжается через сопротивление R. Напряжение на конденсаторе падает по экспоненциальному закону. В результате получается прямоугольный импульс, который через один из контактов реле Р5 заряжает окончательный накопительный конденсатор С3, причем длительность импульса пропорциональна логарифму интенсивности линии сравнения. Заряд на конденсаторе С4 пропорционален логарифму интенсивности линии примеси. [38]
 |
Растворимость СоС1а в гомогенной системе о-ксилол - 96 % - ный этанол. [39] |
Использование в качестве растворителя смеси полярного органического растворителя с неполярным позволяет также сильно расширить круг анализируемых кремнийорганических соединений. Так, например, трифенилгидроксисилан плохо растворим в 0-ксплоле, но в его смеси с абсолютным этанолом растворим легко. Присутствие в растворителе воды делает невозможным анализ всех легкогидролизующихся кремнийорганических соединений и, в первую очередь, замещенных галогенид-силанов. Однако ряд кремнийорганических соединений, например таких, как тетраэто-ксисплан, метшшолисилоксан и другие совершенно не гидроли-зуются ни в 96 % - ном этаноле, ни в водном о-ксилоле. Процентное соотношение о-ксилола и этанола в смеси определяетсч эмпирически в зависимости от растворимости кремнийорганического соединения, концентрации в нем кремния и концентрации элемента внутреннего стандарта, обеспечивающей нужную интенсивность линии сравнения в спектре. [40]
В работе [222] описано устройство, при помощи которого можно скомпенсировать погрешности, возникающие в процессе введения пробы в источник возбуждения и ее испарения. В этом устройстве осуществляется отрицательная обратная связь между интенсивностью линии элемента сравнения и скоростью введения пробы в плазму дуги. Порошкообразную пробу вводят из камеры в разрядный промежуток пневматически мембраной, на которую действует вибратор. Расход пробы зависит от величины тока, протекающего через обмотку вибратора. Свет от группы линий элемента сравнения поступает на фотосопротивление. Повышение напряжения в сети вызывает увеличение расхода пробы, а это, в свою очередь, усиление интенсивности линий сравнения. От фотосопротивления сигнал поступает на лампу, управляющую величиной тока обмотки вибратора. В итоге уменьшаются величина тока и расход пробы. [41]
Даже самая жесткая стабилизация напряжения на рентгеновской трубке, а также стабилизация ее анодного тока еще не гарантируют стабильность излучения трубки. Это не позволяет получать результаты анализа высокой точности, особенно при работе в режиме таймер. Значительно снизить требования к стабильности работы трубки позволяет монитор. Принцип устройства и работы монитора был рассмотрен выше: каналы неразложенного света в стилометре ФЭС-1 и для измерения интенсивности линии сравнения в квантометре ДФС-10 - это типичные примеры мониторных каналов. В рентгеноспектраль-ных установках используют несколько разновидностей мониторов: в качестве элемента сравнения здесь может быть взята интенсивность фона сплошного спектра или линии излучения рентгеновской трубки, интенсивность линии сравнения от самой пробы или специального стандартного образца. [42]
Страницы: 1 2 3