Cтраница 3
Газосветная лампа представляет собой электрическую разрядную трубку, наполненную тем или иным газом или парами какого-либо металла. Интенсивность и положение спектральных линий в характерном излучении атомов меняются от одного химического элемента к другому. Даже у одного элемента интенсивности отдельных линий меняются в зависимости от условий свечения. Поэтому задача получения высокоэкономичных источников света сводится к выбору таких элементов, излучение которых при, определенных условиях максимально сосредоточено в видимом спектре. [31]
![]() |
Относительное распределение энергии. [32] |
Совсем другую картину показывают линейчатые спектры. Интенсивность и положение спектральных; линий в характерном излечении атомов меняются от одного вещества к другому. Даже у одного элемента интенсивности отдельных линий меняются в зависимости от условий свечения. На основе этого задача получения высокоэкономичных источников света сводится к выбору таких элементов, излучение которых при определенных условиях максимально сосредоточено в видимом спектре. [33]
К сожалению, до сих пор не существует метода количественного определениях малых примесей в ртути. Спектральный анализ, с помощью которого можно быстро определять отдельные загрязнения, не дает надежных результатов при анализе ртути. Это объясняется тем, что невозможно выделить из спектра ртути и надежно оценить интенсивность отдельных линий металлических загрязнений. Колориметрические и фотоколориметрические методы, полярографические и химико-спектральные анализы громоздки, требуют значительных затрат времени и не позволяют определять примеси в количествах, меньших чем 10 вес. Таким образом, ртуть принадлежит к тем веществам, которые гораздо легче очистить, чем оценить степень их чистоты. [34]
К сожалению, до сих пор не существует метода количественного определениях малых примесей в ртути. Спектральный анализ, с помощью которого можно быстро определять отдельные загрязнения, не дает надежных результатов при анализе ртути. Это объясняется тем, что невозможно выделить из спектра ртути и надежно оценить интенсивность отдельных линий металлических загрязнений. Колориметрические и фотоколориметрические методы, полярографические и химико-спектральные анализы громоздки, требуют значительных затрат времени и не позволяют определять примеси в количествах, меньших чем 10 - 7 вес. Таким образом, ртуть принадлежит к тем веществам, которые гораздо легче очистить, чем оценить степень их чистоты. [35]
Методом интерференционного рассеяния определяют концентрацию кристалликов в дисперсных системах и распределение их по размерам. При крупнозернистом строении ( 1 мкм) структуры ( например, крупнозернистые порошки) на рентгенограмме наблюдаются пятна, по размеру которых судят о среднем размере кристалликов, а по их числу определяют концентрацию кристалликов в единице объема. Если кристаллики имеют размеры от 1 до 0 1 мкм, то для определения размера частиц используют явление уменьшения интенсивности отдельных линий на рентгенограмме. [36]
Последний в руководимой им лаборатории каталитического синтеза ( Институт органической химии АН СССР) совместно с многочисленными сотрудниками синтезировал многие индивидуальные углеводороды в целях использования их как эталонов, а именно им были получены все изомеры гексана, гептана, октана и часть изомерных цик-ланов. В Физическом институте АН СССР была составлена обширная картотека фотографий спектров этих индивидуальных углеводородов, позволяющая не только их идентифицировать в относительно несложных смесях ( из трех-четырех углеводородов), но и судить по интенсивности отдельных линий спектров о количественном содержании индивидуальных углеводородов в смесях. [37]
Подводя итог, можно сказать, что два взаимно дополняющие метода исследования структуры молекул - чисто вращательная спектроскопия и электронография-имеют свои недостатки. Первый заключается в том, что микроволновые спектрометры для работы в области высоких температур имеют чувствительность на три порядка ниже, чем работающие при комнатной температуре; второй - при высоких температурах заселенность различных возбужденных колебательных уровней молекул с относительно низкими частотами велика, а так как микроволновой спектрометр обычно разрешает вращательные переходы разных колебательных состояний, интенсивность отдельных линий оказывается низкой. [38]
Если вдоль фокальной поверхности фокусирующего объектива разместить ряд выходных щелей, то одновременно выделяется несколько узких интервалов длин волн. Такой прибор называется по-лихроматором. Когда он предназначен для исследования спектров поглощения, его называют многоканальным спектрометром. Если же с помощью такого прибора осуществляется измерение интенсивности отдельных линий излучения, он получает название кванто-метра. Положение щелей на фокальной поверхности полихро-матора может быть как фиксированным, так и регулируемым. [39]
![]() |
Схема освещения щели спектроскопа для фотометрирования по способу гашения. [40] |
Исчезновение линии фиксируется по шкале клина. Таким путем успешно определялся марганец ( Мп 6021 79 A; Fe 6020 А) и хром ( Сг 5348 32 A; Fe 5339 54 А) в сталях. Она основана на уравнивании интенсивно-стей одной и той же спектральной линии от двух источников света при изменении расстояний от них до щели стилоскопа. Однако этот способ требует довольно громоздкой установки и стабильных источников света, которые позволили бы производить определения по интенсивностям отдельных линий без сравнения с внутренним стандартом. [41]
Тем не менее расстояние между линиями было измерено с воспроизводимостью до 0 008 см 1, что позволило точно установить наличие отклонений от конфигурации типа симметричного волчка. Так, Аронсон и др. [100] использовали перестраиваемый электрическим током полупроводниковый лазер на основе PbSnSe для измерения контура и интенсивностей отдельных линий вращательной структуры Q-ветви полосы v2 молекулы СО2 как функции температуры и давления. Поскольку поглощение паров воды играет важную роль в пропускании атмосферы, для количественного измерения их концентрации необходимо знать уширение линий поглощения за счет - давления. Экспериментальные результаты по уширению контуров линий воды на длине волны 5 мкм за счет давления кислорода, азота и благородных газов были получены Энгом и др. [101] с помощью полупроводникового диодного лазера на основе PbSSe, а также Гуэррой и др. [102], использовавшими лазер с переворотом спина. [42]
Под влиянием высокой тем тературы атомы элементов переходят в возбужденное состояние. Температура дуги или искры выше температуры пламени, что приводит к возбуждению атомов большого числа элементов; кроме того, электроны при возбуждении переходят не только на ближайшие к основному, но и на более отдаленные энергетические уровни. Поэтому излучение представляет собой сложную смесь световых колебаний самых разнообразных длин волн. Это излучение - так называемый эмиссионный спектр - разлагают на составные ласти специальными приборами ( спектрографами) и фотографируют. Сравнение положения и интенсивности отдельных линий спектра с линиями соответствующего эталона с точно известным содержанием отдельных элементов дает возможность определить качественный и количественный состав пробы. [43]
В случае одновременного изменения вращательных, колебательных и электронных термов получается сложный спектр, представляющий собой для каждого электронного перехода сложную систему полос. Противоположная краю граница полосы постепенно сходит на нет. Сложное строение каждой полосы находит свое объяснение в изменении момента инерции молекулы при электронном переходе, так как при таком переходе изменяется электрическое поле внутри молекулы, а поэтому и момент инерции молекулы. При классификации полос и при обозначении определенной полосы необходимо указывать соответствующий электронный переход и соответствующее изменение колебательного квантового числа. Эту рациональную систему классификации обычно заменяют условным обозначением системы полос н условным номером полосы в системе. Интенсивность отдельных линий полосы неодинакова. По ходу этой интенсивности в полосе и по положению двух наблюдаемых максимумов интенсивности определяют температуру газа в разряде. Это возможно потому, что вращательные энергетические уровни молекулы возбуждаются за счет энергии теплового движения молекул. [44]