Интенсивность - резонансная линия
Cтраница 2
В работе Гурвича и Вейц [170] были измерены интенсивности резонансных линий атома натрия в спектрах пламени хлора с водородом, при добавлении в пламя определенных количеств солей натрия в виде раствора. При помощи этих данных авторами работы [170] были вычислены константы диссоциации NaCl и ее энергия диссоциации, равная 98 5 3 0 ккал / моль. [16]
 |
Схема ячейки для измерения ослабления оптических сигналов ( а и пример калибровочной кривой в методе атомно-абсорбционной спектроскопии ( б. [17] |
Атомно-абсорбционная спектроскопия относится к оптическим методам и основана на анализе величины поглощения интенсивности резонансной линии того же элемента, что и нужно проанализировать. Исходный образец переводится в газовую фазу путем сжигания в водородной или ацетиленовой горелке и затем подается в ячейку, в которой и происходит поглощение резонансных линий. [18]
Как было показано в разделе 1.4.2, эффекты насыщения могут существенно влиять на интенсивность резонансных линий. Так как значения времен продольной релаксации для различных групп в молекуле могут варьироваться в широких пределах, то возможно настолько сильное насыщение, что в результате будет наблюдатся полное исчезновение некоторых резонансных линий. Это происходит в том случае, если скорость повторения и соответственно длительность импульса, определяющая угол отклонения вектора намагниченности, выбираются слишком большими. Если же в образце присутствуют ядра с различными значениями времен релаксации и нужно провести измерение относительной интенсивности линий с достаточно высокой точностью, то необходимо построить эксперимент таким образом, чтобы соблюдался баланс между максимальной чувствительностью и правильным значением интегральной интенсивности резонансных линий. Максимальная чувствительность определяется углом Эрнста, а точное определение площади под резонансным сигналом достигается тогда, когда длительность интервала между импульсами выбирается из следующих соображений: спин ядра с наибольшим значением времени релаксации т 111 должен полностью прийти к состоянию термодинамического равновесия, прежде чем на систему воздействует следующий импульс. [19]
Основная причина отклонения от линейной зависимости - самопоглощение, которое особенно сильно влияет на интенсивность резонансных линий. Атомы возбуждаются в горячей части пламени, однако их излучение поглощается агрмами этого же вещества, находящимися в невозбужденном состоянии во внешней, более холодной части пламени. Степень самопоглощения зависит от толщины более холодной зоны пламени. С увеличением диаметра пламени, который определяется конструкцией горелки, возрастает отклонение градуирозочного графика от линейности. [20]
 |
Результаты вычисления теплоты сублимации LiCl a. [21] |
Гурвич и Вейц [170] исследовали равновесие диссоциации LiCl в пламени Н2 С12 методом измерения интенсивности резонансной линии атома лития. Найденное ими значение D0 ( LiCl) 118 4 ккал / моль соответствует теплоте сублимации хлористого лития 46 ккал / моль. [22]
АН СССР, серия физическая, 13, 271 ( 1949), Влияние параметров разряда на интенсивность резонансных линий ртути 185 А и 2537 А. [23]
В спектрах большинства элементов ( кроме элементов второй группы периодической системы Д. И. Менделеева) имеется по нескольку сравнимых по интенсивности резонансных линий. Поэтому регистрируемая после резонансного монохроматора величина абсорбции является результатом поглощения всех резонансных линий. Нетрудно видеть, что в этих случаях градуировочные графики, как и для немонохроматичных линий, должны быть криволинейными, а чувствительность измерений несколько ниже. Указанный недостаток метода подтвержден в работе [88] при определении меди, для которой резонансный монохроматор одновременно выделял резонансные линии Си 3248 А и Си 3274 А, вдвое отличающиеся по чувствительности. [24]
Это приводит к снижению степени ионизации определяемого элемента и таким образом увеличивает долю атомов определяемого элемента, способных к переходу, что дает рост интенсивности резонансных линий. При высоких концентрациях щелочи наблюдается некоторое уменьшение эмиссии за счет самопоглощения. Этот эффект особенно заметен для лития и натрия [9] и может быть сведен до минимума в работе при повышенном разбавлении. Калибровочные графики для щелочных металлов представляют собой прямую линию только в области низких концентраций, однако возможные отклонения от линейности не мешают использованию этого графика. [25]
До сих пор методы эмиссионного анализа в вакуумной области спектра применяются только для определения состава руд, металлов и сплавов, а методы анализа газовых смесей совершенно не разработаны, хотя интенсивность резонансных линий выше интенсивности других спектральных линий. [26]
Механизм возбуждения иона ртути в состояние 62Pi / - Полученные данные позволили сделать некоторые выводы о механизме возбуждения ионов ртути в состояние 62Pi / z - Для этого необходимо было сравнить экспериментальную зависимость интенсивности резонансной линии иона ртути от тока разряда с расчетной. [27]
Близкий по конструкции спектрометр был разработан для эксперимента ЧЕЙЗ ( CHASE - Coronal Helium Abundance Experiment) на станции Спейслэб [86], основной целью которого являлось измерение обилия гелия по отношению к водороду по интенсивностям резонансных линий 30 4 и 121 6 нм в короне Солнца. Изображение Солнца с помощью секции объектива Вольтера 1-го рода с фокусным расстоянием 28 см проектировалось на входную щель спектрометра скользящего падения с решеткой R 1 и 1200 штрихов / мм. На роуландовском круге размещались И отдельных каналовых электронных умножителей и микроканальная пластина с координатным съемом, регистрировавшие выбранные линии ионов железа, кислорода, серы, углерода, а также гелия и водорода в диапазоне 15 - 133 нм. [28]
Источниками погрешностей, которые могут вызывать неверную интерпретацию результатов, является ограниченная селективность инвертирующих и насыщающих импульсов, которые могут искажать соседние линии, а также вызывать ядерный эффект Оверхаузера, неявным образом влияющий на интенсивность резонансных линий, в частности, на сигнал А. [29]
Источниками погрешностей, которые могут вызывать неверную интерпретацию результатов, является ограниченная селективность инвертирующих и насыщающих импульсов, которые могут искажать соседние линии, а также вызывать ядерный эффект Оверхаузера, неявным образом влияющий на интенсивность резонансных линий, в частности, на сигнал А. [30]
Страницы: 1 2 3 4