Cтраница 2
При действии света на молекулы, в которых уже имеется смещение электронной плотности, значительно облегчается переход в возбужденное состояние. При этом происходит усиление интенсивности поглощения квантов света, что приводит к усилению интенсивности окраски соединения. Интенсивная окраска и является характерным признаком органических красителей. [16]
![]() |
Калибровочный график. [17] |
На образование комплекса олова с люмогаллионом сильно влияют такие комплексообразующие реагенты, как ЭДТА, щавелевая кислота и фтористый натрий. Лимонная и винная кислоты ослабляют окраску комплекса только при значительном избытке по отношению к олову. Тиомочевина практически не изменяет интенсивности окраски соединения и может быть использована как маскирующее вещество для устранения мешающего влияния других элементов. [18]
Определению кобальта мешают железо ( III), медь ( II), никель, висмут, молибден и большие количества хрома. Железо ( III) восстанавливают до железа ( II) или связывают в более прочное комплексное соединение пирофосфатом или фторидом. Более удобным является пирофосфат, избыток которого практически не оказывает влияния на интенсивность окраски соединения кобальта. [19]
Щелочные растворы красителя имеют желтый цвет; в присутствии бериллия окраска меняется на красновато-бурую. Интервал оптимальной щелочности узок. С увеличением щелочности раствора интенсивность окраски реагента также увеличивается, в то время как интенсивность окраски соединений бериллия падает. Воспроизводимость результатов увеличивается при проведении реакции в буферной среде, создаваемой с помощью борной кислоты. Чувствительность реакции высокая, она соответствует около 0 005 у Ве / сл2 раствора при Ig / о / / 0 001 при 525 мц. Зависимость величины светопропускания от концентрации бериллия линейна лишь на ограниченном участке кривой. Окраска появляется сразу же и лишь незначительно ослабляется со временем. [20]
В процессе гравиметрического анализа вещество взвешивают на аналитических весах, переводят в раствор, осаждают определяемый компонент в виде малорастворимого соединения или простого вещества, отделяют от маточного раствора, а затем переводят ( высушивая или прокаливая) в устойчивое соединение определенного состава - весовую форму, которую и взвешивают. Разновидность гравиметрического - электрогравиметрический анализ, в к-ром определяемые элементы выделяют из раствора электролизом. В фотометрических методах анализа определяемое вещество переводят в раствор и действуют на него реагентом, вследствие чего образуется окрашенный продукт реакции. Интенсивность окраски соединения пропорциональна содержанию данного элемента в пробе. В зависимости от способа измерения интенсивности окраски различают колориметрический анализ, фотометрический анализ и спектрофотометрический анализ. [21]
Последний реагент был применен для определения бериллия в биологических материалах. В присутствии бериллия окраска раствора реагента меняется с зеленой на красную. Величину рН раствора необходимо устанавливать очень точно. При рН выше 12 3 интенсивность окраски соединений бериллия уменьшается, а при рН 13 исчезает. Фосфаты препятствуют реакции бериллия с азурином. [22]
Так как с одним молем тория связывается два моля реагента, можно с достаточной долей уверенности заключить, что замещаются оба водорода функциональной группы и что образуется нормальный арсонат тория. Это соединение малорастворимо и окрашено в красный цвет. Важным преимуществом этого реагента для тория по сравнению со многими другими является то, что его можно применять в довольно кислых растворах, в результате чего возрастает его селективность. В интервале рН, равном примерно 0 4 - 1 2, интенсивность окраски соединения тория с этим реагентом постоянна; при более высоких значениях рН она уменьшается. Интенсивность окраски раствора не меняется в течение суток, если отсутствуют окислители, например азотная кислота, которая в небольших количествах вводится в раствор нитратов при экстракционном разделении. Достаточно, если концентрация реагента в конечном растворе составляет 0 01 %; при большом избытке реагента интенсивность окраски соединения тория может немного уменьшаться. Зависимость светопоглощения от концентрации тория очень близка к линейной. Чувствительность метода равна 0 015 у Th / см2 для lg / o / / 0 001 при 545 мц. [23]
Описан 15 метод определения небольших количеств молибдена в вольфрамовых и молибденовых рудах. Окраску роданидов получают в смеси воды и ацетона, помехи, обусловленные присутствием вольфрама, устраняют введением цитратов. При определении молибдена по этому методу установлено, что железо мешает, давая слабую окраску, и поэтому его следует удалить. В присутствии вольфрама фосфор в количествах, превышающих 30 мг, мешает, так как вызывает снижение интенсивности окраски соединений молибдена и сам раствор медленно окрашивается в синий цвет. При высоком содержании ванадия образуется сине-зеленая окраска. [24]
Описанные в литературе методики отличаются друг от друга способами разложения пробы и отделения мешающих элементов. Для отделения от железа применяют сплавление образца с содой или электролиз с ртутным катодом; последним из указанных способов, а также осаждением купфероном отделяют хром. Описан метод, позволяющий производить анализ в присутствии значительных количеств Сг. Предложен метод определения ванадия в вольфрамовых рудах, основанный на восстановлении ионами VO2 трехвалентного железа в двухвалентное с последующим фотометрическим измерением интенсивности окраски соединения последнего с я. [25]
В присутствии комплексона III значительные количества мешающих элементов удерживаются в растворе при осаждении бериллия с фосфатом титана. Содержание алюминия, например, может превосходить содержание бериллия в 10000 раз. Осаждение производят из ацетатного буферного раствора ( рН 5 3) ( см. стр. Влияние титана при фотометрическом определении бериллия устраняется связыванием его в бесцветный в щелочной среде комплекс с перекисью водорода. В таком виде присутствие титана не влияет на интенсивность окраски соединения бериллия с бериллоном II. Некоторое количество алюминия соосаждается с фосфатом титана, но не оказывает влияния на результаты колориметрирования. Олово осаждается с титаном и в больших количествах мешает определению бериллия. [26]
Так как с одним молем тория связывается два моля реагента, можно с достаточной долей уверенности заключить, что замещаются оба водорода функциональной группы и что образуется нормальный арсонат тория. Это соединение малорастворимо и окрашено в красный цвет. Важным преимуществом этого реагента для тория по сравнению со многими другими является то, что его можно применять в довольно кислых растворах, в результате чего возрастает его селективность. В интервале рН, равном примерно 0 4 - 1 2, интенсивность окраски соединения тория с этим реагентом постоянна; при более высоких значениях рН она уменьшается. Интенсивность окраски раствора не меняется в течение суток, если отсутствуют окислители, например азотная кислота, которая в небольших количествах вводится в раствор нитратов при экстракционном разделении. Достаточно, если концентрация реагента в конечном растворе составляет 0 01 %; при большом избытке реагента интенсивность окраски соединения тория может немного уменьшаться. Зависимость светопоглощения от концентрации тория очень близка к линейной. Чувствительность метода равна 0 015 у Th / см2 для lg / o / / 0 001 при 545 мц. [27]